Критическая точка смешения критическая точка растворимости

Представленная на фиг. 10 а диаграмма температура рас-слоения--состав для хорошо известной системы фенол—вода состоит из двух граничных ветвей ОК и К, отделяющих гетерогенную Б жидкой фазе область частичного смешения от гомогенных областей полного смешения. Все смеси, фигуративные точки которых располагаются вне области, ограниченной кривой ОКР, являются однородными в жидкой фазе и легко реализуются практически. Смеси же, фигуративные точки которых попадают в область, ограниченную этой кривой, неустойчивы, практически нереализуемы и распадаются на два слоя, составы которых при данной температуре определяются абсциссами точек пересечения соответствующей изотермы с граничными ветвями ОК и РК кривой растворимости. Точка слияния К обеих граничных ветвей соответствует изотерме, отвечающей критической температуре растворения компонентов системы и называется критической точкой растворимости. [c.19]

Поверхностное натяжение с повышением температуры уменьшается, и в критической точке, при которой поверхность раздела жидкость — пар (мениск) исчезает, поверхностное натяжение равно нулю. Вообще, чем меньше aj2 на границе раздела двух жидкостей, тем выше взаимная растворимость жидкостей и при критической температуре полного смешения обеих жидкостей (например, для системы вода—фенол при 66°) ajo = 0. По правилу Антонова, поверхностное натяжение ai2 на границе двух взаимно ограниченно растворимых жидкостей равно разности поверхностных натяжений этих жидкостей (однако, насыщенных одна другой) на границе с воздухом [c.77]

Второй тип диаграмм растворимости с расслоением (см. рис. 69,//) характеризуется наличием одной верхней критической точки растворимости К. Нижняя критическая точка смешения в области жидкого состояния не реализуется. [c.213]

Температуры, при которых происходит полное смешение слоев, носят название соответственно нижней и верхней критических температур смешения. Для разных пар жидкостей обе они могут быть очень различными. Если температура, при которой производится смешивание, соответствует характерной для данной пары области расслоения, то будет проявляться ограниченная растворимость, в противном случае — смешиваемость в любых соотношениях. Для большинства систем ни одна из критических температур смешения практически не может быть достигнута, и растворимость [c.162]

В качестве первого случая рассмотрим такой полимер и такой низкотемпературный растворитель, что мономерные звенья полимеров и молекулы растворителя представляют собой жидкости, не смешивающиеся при низких температурах (вследствие тоге, что энергия этих двух жидкостей в полностью разделенном состоянии Меньше, чем их энергия в полностью перемешанном состоянии). С повышением температуры, вследствие повышения роли энтропийных эффектов, взаимная растворимость таких жидкостей возрастает, и при температуре, превышающей температуру верхней критической точки смешения, эти жидкости должны были бы перемешиваться полностью. Теоретически состояние полимерного клубка таких мономеров, находящегося в низкомолекулярном растворителе, рассмотрено в обзоре [ 1 ] и в монографии [2]. [c.67]

Существование таких критических точек для систем эфир целлюлозы—жидкость было проверено нами для целого ряда жидкостей. Оказалось, что для всех исследованных нами жидкостей существуют критические точки, выше (или ниже) которых происходит полное взаимное смешение эфира целлюлозы и жидкости. В таблице приводится часть полученных нами результатов для ацетилцеллюлозы. Таким образом, ацетилцеллюлоза неограниченно растворима (полное взаимное смешение) в указанных жидкостях лишь выше определенной температуры. Ниже верхних критических точек ацетилцеллюлоза растворима лишь частично (область частичного смешения). [c.226]

Вторым фактом, указывающим на обратимость, является постоянство критических температур смешения при подходе к точке полного смешения как путем нагревания (от более низкой температуры), так и путем охлаждения (от более высокой температуры). В некоторых случаях это осложняется кинетикой золь—гель-перехода однако при соответствующих условиях удается устранить наличие гистерезиса в кривых растворимость-температура (подробнее см. ниже). [c.227]

В других исследованных нами системах вторая ветвь кривой растворимость — температура сдвинута резко в сторону малых концентраций жидкости в эфире целлюлозы, вследствие чего гомогенизация системы (образование сплошного второго слоя и установление резкой границы раздела между фазами) крайне затруднена или совсем невозможна. Второй слой в этом случае имеет настолько слабо выраженные свойства жидкого раствора, что слияние отдельных частиц его в гомогенную массу практически недостижимо. В таких системах при переходе из зоны температур выше критической точки смешения в зону разделения на две фазы происходит выпадение набухшей массы (осадок). Образуется раствор, отвечающий по концентрации первой ветви кривой, и твердый раствор жидкости в ацетилцеллюлозе. При малых количествах жидкости (по отношению к эфиру целлюлозы) должен образовываться однородный раствор с максимальным содержанием жидкости, определяемым второй ветвью кривой. Эта величина (максимальное количество поглощенной при данной температуре жидкости) определяется в литературе как степень набухания эфира целлюлозы. По нашим представлениям, набухший эфир целлюлозы представляет собой, как уже указано выше, раствор жидкости в эфире целлюлозы (аналогично, например, раствору воды в феноле или фенола в воде). [c.230]

Как показывает кривая, взаимная растворимость двух жидкостей при низких температурах увеличивается медленно, а при более высоких быстрее, до тех пор пока (при определенном соотношении компонентов) при критической температуре растворения (КТР), т. е. на вершине кривой (называемой также точкой складки или точкой полного смешения) не наступает полная смешиваемость. Если состав смеси отличается от критического (который не обязательно должен быть равен 50%), то слой, объем которого меньше, растворяется в другом. Можно добавить некоторое количество недостающего компонента. Тогда в точке полного смешения поверхность раздела между двумя жидкими фазами исчезает примерно в середине объема. При этом возникает опалесценция. Поверхность раздела напоминает мениск чистой жидкости при ее критической температуре. [c.15]

Следует обратить внимание на то, что некоторые производные целлюлозы имеют низшую критическую температуру смешения с водой. Так, растворимость метил- и этилцеллюлозы в воде с повышением температуры уменьшается (рис. 12). - [c.33]

На рис. 3.4, а изображена наиболее типичная система из трех жидких компонентов, причем компоненты А и С (растворитель) частично растворимы друг в друге, а компоненты А и В, а также В и С смешиваются в любых отношениях. Критическая точка смешения К на равновесной линии (часто называемой бинодальной кривой) соответствует одной фазе, т. е. в этой точке составы двух фаз становятся одинаковыми. При этом левая ветвь пограничной линии отвечает составам остатка первичного растворителя после извлечения из него компонента А, а правая ветвь — составам экстрактов. [c.68]

С увеличением концентрации полностью растворимого компонента / гетерогенной тройной смеси состав сосуществующих фаз приближается к составу критической точки смешения К- В этой точке коэффициенты распределения как компонента /, так и компонента / равны [c.103]

Поверхностное натяжение с повышением температуры уменьшается, и в критической точке, при которой поверхность раздела жидкость — пар (мениск) исчезает, поверхностное натяжение равно нулю. Вообще, чем меньше поверхностное натяжение на границе раздела двух жидкостей (01 2), тем выше взаимная растворимость жидкостей и при критической температуре полного смешения обеих жидкостей (например, для системы вода — фенол при 66°) Ох 2= 0. По правилу Антонова, поверхностное натяжение границе двух [c.69]

Исходя из данных табл. 14, выразим в процентах содержание в обоих слоях одного анилина (табл. 15). Представим эти данные графически. Для этого на оси абсцисс отложим температуру, а на оси ординат — процентное содержание анилина в смеси. Получится кривая, изображенная на рис. 19. Точка /С—температура, при которой состав обоих слоев становится одинаковым, причем разделяющий их мениск исчезает (вся смесь становится однородной). Эта температура называется критической температурой смешения. Ниже этой температуры (168°) наблюдается ограниченная взаимная растворимость анилина в воде, а выше— неограниченная. [c.58]

Точка —температура, при которой состав обоих слоев становится одинаковым, причем разделяющий их мениск исчезает (вся смесь становится однородной). Эта температура называется критической температурой смешения. Ниже этой температуры (168 °С) наблюдается ограниченная взаимная растворимость анилина в воде, а выше — неограниченная. [c.189]

Температуры, при которых происходит полное смешение слоев, носят название соответственно нижней и верхней критических температур смешения. Для разных пар жидкостей обе они могут быть очень различными. Если температура, при которой производится смешивание, соответствует характерной для данной пары области расслоения, то будет проявляться ограниченная растворимость, в противном случае — смешиваемость в любых соотношениях. Для большинства систем ни одна из критических температур смешения практически не может быть достигнута, и растворимость остается либо ограниченной, либо неограниченной при всех возможных условиях опыта. Хороший пример случая, когда достигается одна из этих температур, дает система фенол —вода ниже +66° С оба вещества ограниченно растворимы друг в друге, выше — неограниченно. [c.165]

Тот факт, что имеются жидкости, смешивающиеся друг с другом неограниченно при комнатной температуре, заставляет предположить, что критическая температура смешения таких систем находится или ниже или выше комнатной температуры. Однако при охлаждении или нагревании такой системы не всегда удается достигнуть расслоения из-за кристаллизации или кипения одного или обоих компонентов (например, система вода—этиловый спирт). В таких системах путем добавления третьего компонента можно сместить критическую температуру. Третий компонент С, будучи добавлен к компонентам А и В, изменяет взаимную смешиваемость компонентов А и В. Если третий компонент растворяется только в одной из двух жидкостей, то взаимная растворимость их уменьшается. При этом, если жидкости имели верх- [c.54]

Следует отметить, что благодаря различной растворимости Л в Б и В, кривая бывает несимметричной и критическая точка смешения не всегда совпадает с максимумом кривой. [c.283]

Область же, лежащая слева и примыкающая к точке А, является однофазной областью, т. е. областью полной растворимости всех трех компонентов друг в друге. Следует отметить, что благодаря различной растворимости А в В и С кривая может быть несимметричной и критическая точка смешения не всегда будет совпадать с максимумом кривой. [c.249]

Точки и Л а, отвечающие максимальной и минимальной температурам разрыва сплошности в жидкой системе, получили название критических точек растворимости или смешения. В критических точках растворимости переходят одна в другую две ветви бинодальной кривой, характеризующие растворимость колшонен-тов друг в друге. Состав системы, отвечающей критической точке растворения, называется критическим составом. [c.212]

Четвертый тип диаграмм растворимости (рис. 69, IV) отличается от третьего тем, что на политерме растворимости не реализуется нижняя критическая точка растворимости. Эта диаграмма не имеет суш ествуюш,их критических точек смешения. Принадлежность линий аа и ЬЬ бинодальной кривой в данном случае доказывается наличием прямолинейного диаметра который является реальным элементом диаграммы растворимости. [c.213]

Низкое натяжение реализуется в мйкрогетерогенных системах, которые образуются вблизи критических точек в двух- и много- компонентных системах с ограниченной растворимостью. В работах Е.Д.Щукина с сотрудниками [21, 22] показана общность физико-химических основ получения критических микроэмульсий и мицеллярных микроэмульсионных систем вблизи критической точки смешения ограничено растворимых веществ. Согласно критерию лиофильности самопроизвольного диспергирования Ребин-дера-Щукина [c.11]

Ксантогенат целлюлозы относится к числу полимеров с нижней, критической точкой смешения на кривой фазового равновесия. Его энергетическое взаимодействие с растворителем с повышением температуры уменьшается и растворимость падает. На рис. 5.7 показана зависимость критического значения степени этерификации "ук от температуры. Чем выше температура, тем большим должно быть значение ук, чтобы ксантогенат удерживался в растворе [18]. При понижении температуры до 0°С растворимость ксаитогената настолько возрастает, что могут быть получены растворимые ксантогенаты даже при содержании СЗг, равном О— 15% [19,20]. [c.114]

Процесс фазового распада вискозы можно изобразить диаграммой, представленной на рис. 7.30. Поскольку вискозы образуются при сильном энергетическом взаимодействии ксаитогената с растворителем и относятся к системам с нижней критической точкой смешения, на оси ординат удобно дать параметр растворимости б, выражающий плотность энергии когезии между компонентами и характеризующий их способность к образованию гомогенной однофазной системы. Из вискозы, содержащей 8% целлюлозы, высаживается ксантогенат путем уменьшения параметра растворимости от значения 61, до 62. Уменьшение взаимодействия достига- [c.197]

Ацетилцеллюлоза — метилэтилкетон (метилпропилкетон). Представлялось интересным сравнить изменение критических точек смешения для гомологического ряда растворителей. Прямых определений критической точки для ацетона в нашем распоряжении нет однако на основании косвенных данных Мардлеса [5] (подробнее см. в работе [1]) эта точка находится в области очень низких температур (порядка —100°). Для метилэтилке-тона, по нашим измерениям, критическая точка близка к нормальной температуре (порядка 20—25°). В следующем представителе этого гомологического ряда — метилпропилкетоне — даже при температуре кипения (+96°) не наступает полного растворения навески. Для установления характера кривой растворимости ацетилцеллюлозы в метилпропилкетоне была определена растворимость при нормальной температуре, вблизи температуры кипения (около 94°) и при более высокой температуре. Последнее определение проводилось следующим образом образец ацетилцеллюлозы (0,1 г), залитый метилпронилкетоном (4 мл), запаивался в толстостенную стеклянную (Дурабакс) ампулу и нагревался на глицериновой бане до полного растворения (соответственно до начала выпадения при охлаждении) температура полного растворения нри данной навеске и дает искомую точку на кривой растворимости. Результаты приведены на рис. 6. [c.231]

Следует указать, что нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимерол . Они могут с.мешивать-ся и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, но ке растворяться. Однако количество введенного пластификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но н в широкой области температур, охватывающей температуры хранения и эксплуатации изделий. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию насыщенного раствора, то весь избыток пластификатора, как не совмещающийся, выделится нз системы либо в процессе переработки, либо при храпении и эксплуатации. Учитывая это, при подборе пластификаторов совершенно обязательным является определение критической температуры смешения системы полимер — пластификатор. Правильнее для каждой системы получить диаграм.му смешения (главы ХП1, ХУП), но так как это очень трудоемкая задача, то па практике часто ограничиваются определением критической температуры для раствора одной концентрации. Чем ниже верхняя критическая температура и чем выше нижняя критическая температура смешения, тем лучше пластификатор. [c.477]

Среди неинструментальных методов определения группового химического состава бензиновых фракций наиболее широкое распространение получил анилиновый метод, основанный на неодинаковой растворимости углеводородов различных классов в анилине. При смешении нефтяной фракции с анилином при комнатной температуре обычно образуются два слоя, т. е. не происходит полного растворения нефтепродукта в анилине. Если эту смесь нагревать, постоянно перемешивая, то при достижении определенной температуры произойдет полное взаимное растворение анилина и нефтепродукта, слои исчезнут, и жидкость станет однородной. Температуру, соответствующую полному взаимному растворению анилина и нефтепродукта, называют анилиновой точкой или критической температурой растворения (КТР) данного нефтепродукта в анилине. Наиболее низкими анилиновыми точками среди углеводородов характеризуются арены, наиболее высокими — алканы циклоалканы занимают промежуточное положение. Алкены и циклоалкены имеют несколько более низкие анилиновые точки по сравнению с циклоалканами близкой молекулярной массы. В пределах одного гомологического ряда анилиновые точки, как правило, возрастают с увеличением массы и температуры кипения углеводорода. Такая же закономерность наблюдается и для фракций, выделенных из одной и той же нефти. [c.144]

Неполярная часть параметра растворимости в соответствии с уравнением (2.18) равна параметру растворения гомоморфа, т.е. структурно подобного соединения, в котором гетероатомы замещены СН -группами. В [67] приведены значения Я,,- для алканов, циклоалканов и аренов. Параметр 1 2 может быть получен из данных по фазовому равновесию. Из критических точек смешения он может получиться с помощью уравнения (2.17) [c.51]

О наличии вблизи критической температуры смешения области существования микрогетерогенных структур в системе трикозан-8-оксихинолин свидетельствуют также данные об изменении показателей преломления исследуемых смесей разного состава при их охлаждении из состояния гомогенного раствора. Температурная зависимость показателя преломления системы трикозан-8-оксихинолин определенного состава п (Т) имеет две характерные точки. В области вблизи первой точки, отвечающей более высокой температуре Гь намечается изменение хода зависимости п(Т), а во второй — при температуре Гг — имеет место резкий излом зависимости п(Т). Кривые, соединяющие температуры, которые ooTBeT fByTOT точкам Г] и Гг для систем разного состава, с точностью до 0,05° С воспроизводят границы молекулярной и коллоидной растворимостей [c.159]

При более высоких концентрациях и температурах, благодаря повы-шепню растворимости нафталина с ростом температуры, адсорбция достигает более высоких значений. На рис. 11.5 показаны изотермы адсорбции при разных температурах на широкопористом угле для бинарных растворов, распадающихся при насыщении на две жидкие фазы —для растворов с верхней (фенол — вода) и нижней (триэтил-амин — вода) критической температурой смешения [40, 41]. И здесь в области малых концентраций в обоих случаях адсорбция уменьшается с ростом температуры. В области же высоких концентраций для системы с нижней критической температурой изотермы адсорбции пересекаются, так что при одной и той же концентрации с ростом температуры адсорбция увеличивается. [c.210]

Предельная лиофильность соответствует безграничной взаимной растворимости веществ обепх фаз система из двухфазной становится однофазной — истинным раствором, что соответствует исчезновению поверхности раздела = О при критической температуре смешения двух фаз. Вблизи этой точки при 0<о 2<С° п самопроизвольно образуются лиофильные дисперсии — критические высокодисперсные эмульсии ц туманы, обнаруживаемые по интенсивному рассеянию света [93]. Особенно подробно изучались лиофильные коллоидные системы (семиколлоиды), возникающие в растворах мылообразных поверхностно-активных веществ в связи с их разносторонними применениями (образование мицелл различного рода, солюбилизация — коллоидное растворение в мицеллах). [c.251]

Изучено фазовое равновесие жидкость — пар бинарных растворов СЩ-СзНв (130-190° К) и СГ -СзНв (150-210° К). В первой системе установлена неограниченная взаимная растворимость компонентов, в то время как во второй обнаружено расслаивание растворов на две жидкие фазы с верхней критической температурой смешения, равной (203,3 + + 0,2)° К. Для обеих систем вычислены избыточные термодинамические функции и проведено сравнение результатов с теорией Гильдебранда для регулярных растворов. [c.237]

Для нитроцеллюлозы очень трудно подобрать жидкость, с которой она смешивалась бы ограниченно. С жидкостями, обычно применяющимися в практике, нитроцеллюлоза или совсем не смешивается, или смешивается неограниченно. Чтобы получить расслоение на две фазы в растворах нитроцеллюлозы, обычно добавляют третий компонент. Например, нитроцеллюлоза смешивается с ацетоном неограниченно, и при охлаждении расслоения не наблюдается-. Если прибавить воду к такому раствору, то вода, растворяясь только в одном из компонентов (ацетоне), понижает взаимную растворимость нитроцеллюлозы и ацетона и повышает верхнюю критическую температуру смешения (стр. 55), т. е. уже при комнатной температуре система расслаивается. Двухкомпонентные растворы нитроцеллюлозы изучались В. А. Каргиным и А. А. Тагер 2 . Из ряда жидкостей были выбраны две, с которыми нитроцеллюлоза смешивается ограниченно моноацетин и бутилкапроновый эфир. При комнатной температуре нитроцеллюлоза только набухает в моноацетине и бутилкапроновом эфире. При повышении температуры происходит растворение при охлаждении раствор расслаивается на две фазы (нитроцеллюлоза присутствовала в обеих фазах). Процесс происходит вполне обратимо. [c.58]