Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Неупругость термическая

    В [55] изучалась кинетика термического разложения молекул метана и тетрахлорсилана в атмосфере горячего аргона. Поскольку отсутствовали достоверные данные по сечениям неупругих процессов, была принята следующая простая модель  [c.205]

    Во многих случаях стационарное состояние (скорости ионизации и рекомбинации одинаковые) можно рассматривать как состояние равновесия, подчиняющееся законам термодинамики, и, стало быть, имеется возможность осуществлять соответствующие термодинамические расчеты. Частным случаем энергетического воздействия является соударение частиц при их беспорядочном движении в газообразном состоянии. Соударение, при котором частицы обмениваются кинетической энергией, получили название упругих в отличие от других — неупругих, прн которых происходит возбуждение атомов и /и отрыв электронов. Такая разновидность ионизации называется термической и связана с температурным уровнем среды. [c.227]


    В случае термического равновесия газа и большой его плотности чрезвычайно простой вид приобретает и распределение атомов по возбуждённым уровням, устанавливающееся в результате неупругих ударов первого и второго рода и процессов излучения и поглощения атомами света. Подобно тому, как при термическом распределении частиц по скоростям, т. е. по кинетическим энергиям, можно было не интересоваться скоростями отдельных атомов и электронов, при термическом равновесии для изучения распределения атомов по энергиям возбуждения можно не интересоваться индивидуальностью данного уровня. В условиях термического равновесия число неупругих ударов первого рода равно числу ударов второго рода. Благодаря этому функция возбуждения, различная, как мы указывали, для различных уровней каждого атома, выпадает из окончательного результата. Распределение атомов и ионов по энергиям возбуждения также остаётся постоянным по времени и даётся простой формулой, так называемой формулой Больцмана, выполняющей здесь роль максвелловской формулы в отношении распределения атомов по кинетическим энергиям. Концентрация атомов в данном возбуждённом состоянии с энергией оказывается равной  [c.36]

    В реальных источниках возбуждения спектра мы, разумеется, не имеем подобной изолированной совокупности атомов убыль возбуждённых атомов, происходящая за счёт самопроизвольного излучения, непрерывно пополняется за счёт процессов возбуждения атомов. При этом в условиях термического равновесия и при достаточной концентрации возбуждённых частиц убыль возбуждённых атомов за счёт испускания света, как уже упоминалось, играет малую роль по сравнению с убылью возбуждённых атомов за счёт неупругих соударений. Как было показано в предыдущем параграфе, в таких источниках, как пламя, дуга и искра, мы имеем дело на каждом уровне со стационарной — постоянной во времени —концентрацией возбуждённых атомов даваемой вы- [c.38]

    К процессам объёмной ионизации относятся ионизация при соударениях электронов и ионов с нейтральными атомами и молекулами (ударная ионизация, прямая и ступенчатая), ионизация при передаче атому или молекуле энергии возбуждения другого атома или молекулы (неупругие соударения II рода), ионизация газа при облучении его ультрафиолетовым, рентгеновским или у-излучением (фотоионизация газа в объёме), ионизация при повышении температуры газа, вызываемая столкновением наиболее быстрых атомов или молекул между собой (термическая ионизация). [c.22]

    Кроме ионизации, для явлений газового разряда имеют очень большое значение также и процессы возбуждения атомов и молекул. Всякий газ при прохождении через него тока представляет собой смесь не только электронов, нейтральных и одно- и многократно ионизованных атомов и молекул, но ещё и атомов и молекул, находящихся на самых различных ступенях возбуждения, а также возбуждённых ионов. Все эти частицы сталкиваются, взаимодействуют между собой и находятся в постоянном энергетическом обмене, определяющем течение разрядных процессов. К возбуждению атомов и молекул ведут процессы, аналогичные тем, которые приводят к ионизации ударное возбуждение, прямое и ступенчатое, неупругие соударения II рода, фотовозбуждение газа, термическое возбуждение. [c.22]


    Молекулы, находящиеся в газовой фазе при термическом равновесии и оптически возбуждаемые на определенный уровень V, ] ), способны терять свою энергию возбуждения в виде спонтанного испускания, давая спектр флуоресценции (см. рис. 5.14). Если, однако, возбужденные молекулы испытывают неупругие столкновения с другими атомами или молекулами, то в результате столкновения они теряют нли накапливают внутреннюю энергию, т. е. происходят индуцированные столкновениями переходы на соседние вращательные или колебательные уровни или даже на другие электронные уровни энергин (рис. 5.17). Заселенные за счет столкновений возбужденные уровни также способны давать спектр флуоресценции, что приводит к появлению в нем новых линий (рис. 5.17,6). [c.301]

    Молекула, находящаяся в основном состоянии, может быть переведена в реакционноспособное состояние только двумя способами путем понижения потенциального барьера, что возможно лишь при наличии очень сильных внешних полей, и путем возбуждения молекулы па энергетический уровень, лежащий ближе к барьеру диссоциации. Для этой цели к адсорбированной молекуле следует подвести энергию, чтобы привести ее в колебательное состояние вблизи точки пересечения потенциальной кривой с кривой отталкивания. Передачи энергии от газовой фазы не происходит, так как количество эффективных столкновений обратно пропорционально удельной поверхности (см. рис. 3). Таким образом, в гетерогенной реакции активация молекул вызывается катализатором, тогда как в гомогенных реакциях она обусловлена механизмом столкновения. Согласно ранее высказанным положениям, активация адсорбированной молекулы посредством столкновения возможна в том случае, если считать, что термически активированные носители тока твердого тела участвуют в столкновении. При неупругом столкновении носителей тока с адсорбированными молекулами, которые играют роль дефектов кристаллической решетки, можно передать полную термическую энергию активации. Таким образом, носители тока снова локализуются. При резонансе, т. е. в том случае, если уровень энергии носителей тока соответствует уровню возбужденного состояния адсорбированной молекулы, получается особо сильно активированная молекула. Уровни возбуждения N26 представляют собой величины валентных колебаний и равны 0,2 эв, энергия диссоциации на N2 и О равна 1,5 эв и энергия диссоциации на N и N0 равна 4,6 эв. [c.416]

    Ионизационный потенциал отрицательного ион-радикала по определению равен электронному сродству исходной молекулы, и поэтому последнее можно определить, исследуя термическую ионизацию ион-радикалов. Интересные исследования, основанные на этом принципе, выполнены Беккером, Вентвортом и др. Метод с использованием детектора электронного захвата и газохроматографического анализа разработан Ловелоком [8]. Детектор работает при малых электрических полях и чувствителен к электронам низких энергий. Исследуемые пары веществ смешиваются с очень большим избытком соответствующего газа-носителя, который поступает в прибор при атмосферном давлении. Для этих целей наиболее удобна смесь аргона с 10% метана. Ионизация газа осуществляется под пучком р-лучей, источником которых служит тритий. Быстрые первичные электроны замедляются, и при неупругих столкновениях с молекулами газа-носителя их кинетическая энергия снижается до уровня тепловой энергии. В результате подобных столкновений образуются вторичные электроны, положительные ионы и нейтральные радикалы. Стационарная концентрация последних двух типов частиц остается постоянной, если экспериментальные условия стандартизованы. В частности, на стационарную концентрацию не оказывает влияния присут- [c.299]

    Во второй части книги описываются работы по получению и исследованию металлического урана—методы переработки урановых руд, получение металлического урана, — рассматривается кристаллическая структура, размеры атома, плотность, термическое расширение, твердость, упругая и неупругая деформации, результаты механических испытаний, теплоемкость, термоэлектродвижущая сила, магнитная восприимчивость, оптическая излучательная способность и другие физические свойства. Приводятся также химические свойства металлического урана — отношение его к неметаллам, неорганическим и органическим кислотам, водным растворам щелочей и некоторых солей. [c.3]

    Согласно существующим представлениям, мономолекулярные прот1 оссы протекают с заметной скоростью лишь в том случае, когда реагирующая молекула обладает внутренней энергией, большей некоторой пороговой величины, называемой энергией активации Е - Будем называть такие молекулы активными. Активные молекулы образуются в ходе химической реакции в результате неупругих столкновений с молекулами резервуара (термическая активация), при облучении светом, при электронном ударе (потермическая активация) и т. п. [c.106]


    Вместе с тем использование указанных выше численных решений неупругих краевых задач для многочисленных расчетных случаев (различные зоны концентрации в элементах ВВЭР, термические поля, различные уровни напряжений и сочетания механических свойств) вызьшает определенные технические сложности, в частности в силу необходимого большого машинного времени для ЭВМ на стадии проработки вариантов конструктивно-технологических форК и спектра эксплуатационных режимов, В этом случае достаточно эффективными могут оказаться точные и приближенные решения краевых задач в упругопластической области. Анализ этих методов содержится в [2, 9]. Точные аналитические решения осуществлены пока дпя сравнительно простых случаев нагружения (всесторонне растянутый диск с отверстием). В связи с этим в практике расчетов напряженно-деформированных состояний при действии механических нагрузок [9, 101 использовались и используются следующие основные гипотезы и решения  [c.218]

    Исчерпывающую теорию соотношений, существующих между неупругой деформируемостью и термическим расширением стекла в интервале отжига, разработал Тул . На свойства стекла влияют не только изменения температуры как таковой, но также изменения температ)фы (молекулярного равновесия в стекле. В за-каленнам стекле равновесная температура понижается со значительной скоростью даже тогда, когда фактическая температура лежит в интервале непосредственно ниже интервала отжига, в котором стекло приобретает пластичные свойства. Следовательно, уравнения для необычных явлений расширения и сокращения в интервале отжига применимы только к таким состояниям, при которых стекло ведет себя как чисто вязкое тело, и они несправедливы для изменений в стекле, находящемся в пластично-вязком состоянии (ом. А. И, 42), при котором неупругая деформируемость возрастает с нагрузкой. Различные тепловые эффекты возникают вследствие того, что равновесие между средним внутренним давлением, обусловленным молекулярными притяжениями, и средним термическим давлением, вызываемым термическими колебаниями, нарушается во время перегревания или переохлаждения. Эти нарушения равновесия вызывают аномальные молекулярные упругие напряжения, которые постепенно затухают со скоростями, определяемыми неупругой деформируемостью, управляющей также скоростями релаксации обычных деформаций в отжигаемом стекле. [c.185]

    В спектрально-аналитичзской литературе иногда под термическим возбуждением понимают возбуждение за счёт соударений с атомами, противопоставляя его электронному возбуждению, осуществляющемуся за счёт соударений с электронами. Такая классификация процессов, однако, неправильна. Характеристикой термического возбуждения спектра является распределение атомов по возбуждённым состояниям, согласно (4.2), что является следствием одновременного выполнения условий (4.1) для распределения частиц по скоростям и равновесия между неупругими соударениями первого и второго рода. Вопрос о том, какие частицы являются непосредственно возбуждающими, определяется исключительно температурой газа. В соответствии со сказанным на стр. 33 наиболее эффективны соударения с электронами, и следовательно, при высоких температурах газа (дуга, искра), когда концентрация электронов высока, доминирующую роль будут играть именно электроны, при более низких же температурах (пламя), когда концентрация электронов очень низка,— атод ы и молекулы. [c.36]

    Возбуждение атомов, молекул, а также положительных ионов газа происходит за счёт неупругнх соударений первого рода с электронами, а иногда и с ионами, за счёт неунругих соударений второго рода с возбуждёнными частицами газа, за счёт поглощения квантов света и за счёт соударений быстрых нейтральных частип между собой (термическое возбуждение). Обратный переход возбуждённых частиц в нормальное состояние (а также на другие возбуждённые энергетические уровни, лежащие ниже данного уровня) имеет место путём спонтанного излучения энергии возбуждения или путём неупругих соударений второго рода без излучения. Излучение наблюдается также при рекомбинации заряженных частиц и при торможении большого числа электронов в сильных электрических атомных полях, а также при эффекте Черенкова и при явлении светящегося электрона (см. ниже, 125 гл. XV). [c.421]

    Твердые тела, по свойствам приближающиеся к пластичным телам, обладают пределами текучести, которые не зависят от температуры в обычно принятых диапазонах. Такое явление часто обозначают термином атермическая неунругость . При этом подразумевается, что порядок величин Е или Q намного больше при условии, что уровень, напряжения достаточен для возникновения макроскопического течения. Наоборот, термическая не-упругость обусловливает сильную температурную зависимость сдвиговых напряжений в начале течения. Ясно, что атермически неупругое тело становится термически неупругим, когда его температура значительно возрастает и ЯТ приближается к Q. [c.46]

    Независимо от величин коэффициентов линейного и объемного термического расширения или сжатия атермически неупругие тела, как и термически неупругие, деформируются различно в зависимости от того, осуществляется ли процесс изотермически (т. е. достаточно медленно) или адиабатически (т. е. достаточно быстро). Термическое запаздывание в результате быстрых или осуществляемых с хорошими теплоизоляторами и с толстыми образцами экспериментов часто является причиной наблюдаемых неупругих деформаций, зависящих от переноса тепла [c.47]

    Приведенные данные, таким образом, свидетельствуют о подобии процессов пластической деформации стекла и вязкого течения расплава. Эта аналогия послужила основанием для количественного анализа неупругой деформации стеклообразных образцов в терминах модели Френкеля — Эйринга [126], предполагаюшей активированный перескок структурного элемента среды через потенциальный барьер в новое квазиравновесное состояние под действием термических флуктуаций. Обработка результатов исследования скорости пластического течения некоторых полимеров в температурном диапазоне их стеклообразного состояния с помошью уравнения (III. 8) позволила определить активационные параметры процесса, приведенные в табл. III. 2. [c.99]

    Увеличение способности полимера к неупругим (высокоэластическим и пластическим) деформациям в результате пластифицирования может оказать положительное влияние на прочность сцепления адгезива с субстратом, особенно в тех случаях, когда условия формирования склейкн (наличие летучих продуктов реакции и растворителя, термические усадки) предопределяют возникновение напряжений в пленке адгезива. В этих случаях введение небольших количеств пластификатора приведет к увеличению прочности сцепления. Это показано исследованиями П. И. Зубова [92, 95, 97], А. Мак-Ларена [32], Б. В. Дерягина, Н. А. Кротовой [43]. При введении сравнительно больших количеств пластификатора обычно ухудшаются механические свойства полимера, а это может привести к понижению прочности всей склеенной системы. [c.200]


Смотреть страницы где упоминается термин Неупругость термическая: [c.631]    [c.38]    [c.257]    [c.217]    [c.95]   
Разрушение твердых полимеров (1971) -- [ c.46 , c.47 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте