Церий спектр

Несколько неожиданные результаты показало рентгеноспектральное изучение , ,-полосы поглощения гидридов лантана и церия, выполненное для определения валентного состояния атома редкоземельного металла. Характер спектра для всех гидридов церия и лантана, независимо от содержания водорода, оказался таким же, как для окиси церия [286]. Аналогичный окиси церия спектр получен и для тригидрида гадолиния [287], несмотря на то, что решетка его, в отличие от других гидридов, гексагональная. Повидимому, валентные переходы в пределах гидридной фазы редкоземельный металл—водород заключаются во взаимодействии электрона водорода с электронами зоны проводимости, решетка и степень ионизации редкоземельного металла остаются неизменными. [c.56]

Рис. 6,23, Спектры комплексов церия (а) и неодима (6). В ряду 1- -6 увеличивается концентрация лиганда или pH раствора индексы /, II,

В нашем примере можно вычеркнуть слабые линии церия, марганца, железа, ниобия, циркония и ванадия, так как спектр анализируемой пробы простой. После этого в списке остались только интенсивные линии никеля, бария, осмия и слабые линии меди. [c.213]

Недостатком метода является его малая чувствительность (е не превышает 10) и отсутствие характерных полос поглощения в УФ, видимой и ближней ИК-областях спектра у некоторых элементов этой группы (Ьа, Ьи), в результате чего они не могут быть определены. В присутствии церия, имеющего щирокие и интенсивные полосы поглощения в УФ-области, невозможно определить Ей, 0(1, Ву, ТЬ, полосы поглощения которых также лежат в УФ-области, что требует предварительного отделения церия [c.201]

Спектры пропускания полирующих материалов окисей алюминия, церия, олова, титана, тиосульфата натрия и др. t/ = 4000— 400 см-. А. S. V22, 1968, Хо 1. р. 1. [c.214]

Спектр поглощения Се(1У) имеет наиболее интенсивные полосы, что дает возможность повысить чувствительность. Так, например, широкая полоса с максимумом 304—320 ммк, характеризуемая молярным коэффициентом 5400—5600, позволяет определять церий в интервале от 1—2 до 30 мкг/мл, а соответствие закону Бэра таково, что при этом достигается точность выше+1%. [c.183]

Для сравнения укажем, что состав примесей препарата Са , получаемого непосредственным облучением окиси кальция (ТУ МХП 2662—51 ч ), иной и количество примесей больше. В этом случае в у-спектро были обнаружены две близкие жесткие линии с энергиями 0,89 и 1,12 Мэе. Период полураспада примесей, измеренный по жесткому у-излучению (на у-счетчике через свинцовый фильтр толщиной 6 мм), оказался равным 83 дням. Эта данные позволили предположить, что жесткое у-излучение препарата принадлежит примеси S . Было проведено химическое выделение скандия. В исходном препарате предварительно отделяли радиоактивные примеси бария, стронция, цинка, кобальта и осаждали железо в виде гидроокиси, которое подвергали эфирной очистке. В водном растворе после извлечения железа эфиром проводили осаждение редких земель на гидроокиси церия, затем осадок переводили во фторид церия. Отделение скандия от редких земель проводилось с помощью фтористого аммония при предварительной добавке носителя скандия. Упомянутые выше две жесткие у-линии были обнаружены в выделенном образце скандия, -излучение этого образца имеет энергию 0,36 Мэе и период полураспада 80 дней. [c.287]

В конце XIX в. газовое освещение было распространено больше, чем электрическое. Изобретенные видным австрийским химиком Карлом Ауэром фон Вельсбахом колпачки из окислов церия и тория увеличивали яркость и преобразовывали спектр пламени газовых рожков — свет их становился ярче, ровнее. [c.335]

Возможно также образование перекиси водорода из гидроксильных радикалов. Спектры поглощения гидратированных ионов церия (IV) в ультрафиолетовой области интерпретированы на основе явления перехода электронов из гидратационной воды к иону Се . [c.420]

Желтый цвет придают сульфид железа, образующийся при введении восстановителей, напр, угля (0,5— 1%), или соединения церия и титана (5—7%). Синие, сине-зеленые и зеленые стекла получают, добавляя окислы кобальта (0,08—0,1%), меди (1,3-3,5%) и хрома (0,05-0,5%). В зависимости от типа и назначения контролируется пропускание, отражение и рассеивающая способность стекол. В линзах контролируют силу света и углы рассеяния. В цветных С. с., кроме того, определяют цветовой тон и чистоту цвета. К С. с. относятся и стекла, поглощающие или пропускающие ультрафиолетовые, инфракрасные и рентгеновские лучи, а также стекла, поглощающие излучения высоких энергий (альфа-частицы, тепловые нейтроны). Поглощения излучений в различных участках электромагн. спектра добиваются введением в состав стекла окислов железа, свинца, бария, кадмия, титана, ванадия, церия. Наиболее полно пропускают ультрафиолетовые лучи фосфатные и кварцевые стекла, не содержащие окислов железа. Черные стекла для люминесцентного анализа, пропускающие ультрафиолетовые и задерживающие видимые лучи, получают окрашиванием стекла окислами никеля и кобальта. Основу стекол с границей пропускания в инфракрасной области спектра составляют окислы германия, алюминия и теллура, а также халькогениды мышьяка, селена и [c.351]

Как уже указывалось ранее в гл. П1, спектры излучения редкоземельных элементов в воздушно-ацетиленовом пламени состоят из ряда молекулярных полос, расположенных в видимой и инфракрасной частях спектра и вызываемых молекулами окислов типа МеО. Такие же полосы получаются ири введении в пламя солей иттрия и скандия. Атомные линии наблюдаются только в спектрах самария, европия, тулия и иттербия. Церий в пламени ацетилена не дает излучения. [c.270]

На основании данных Хунда, относящихся к 1926—1926 гг., предполагалось, что у лантанидов достраивается слой 4f, причем слои Ы и б5 сохраняют ту же конфигурацию, что у лантана, т. е. что эти элементы имеют по два электрона на уровне 6 в слое 5 и по одному электрону на уровне 5 в слое й. Таким образом, общая формула строения лантанидов принималась 4/"5а б52, где п менялось от 1 до 14 при переходе от церия к лютецию. В настоящее время на основании исследования спектров испускания установлено, что на слое Ы электроны имеются только у трех элементов этой группы — у лантана, гадолиния и лютеция [636]. Строение электронных оболочек скандия, иттрия, лантана и лантанидов показано в табл. 27, причем для уровней К, Ь, М (или 1, 2, 3) число электронов дано суммарно, а для уровней Л/, О й Р (или 4, 5 и 6), характерных для рассматриваемых элементов, число электронов приводится для каждого слоя отдельно. [c.233]

Аномальные валентности лантаноидов исследовал и объяснил немецкий химик Вильгельм Клемм. По рентгеновским спектрам он определил основные параметры их кристаллов и атомные объемы. На кривой атомных объемов явно выражены максимумы (европий, иттербий) и менее резко — минимумы (церий, тербий). Празеодим и самарий тоже выпадают, хотя и не так сильно, из ряда, определяемого плавно ниспадающей кривой. Поэтому первый тяготеет к малообъемным церию и тербию, а второй — к крупным европию и иттербию. Элементы с большими атомными объемами крепче удерживают электроны, и потому бывают лишь трех- или даже двухвалентными. [c.73]

Химические дозиметры. Эти приборы широко применяются для определения мощности дозы излучения источников, которые используются для исследования радиационных эффектов в материалах, в особенности тогда, когда нет необходимости знать энергетический спектр. Использование этих дозиметров основано на образовании химически активных продуктов под действием излучения. Эти продукты подвергаются химическим превращениям но известным реакциям, а образующиеся соединения люгут быть легко определены. Количество образовавшихся активных продуктов пропорционально полной поглощенной дозе излучения. Наиболее распространенными химическими дозиметрами являются водные растворы сульфата двухвалентного железа (дозиметр Фрике) и кислые водные растворы сульфата церия. В практической работе химический дозиметр помещается в радиационное поле точно так же, как и материал, радиационные свойства которого необходимо изучить. Доза, полученная материалом, рассчитывается, исходя [c.53]

При обработке мономера солями трехвалентного железа,взаимодействия не было обнаружено. Согласно данным ИК-спектров [4] продуктов взаимодействия I с Ге " ", можно предположить, что Ре + вызывает гомополимеризацию I, препятствуя процессу привитой сополимеризации. По аналогичной причине не удалось синтезировать привитой сополимер целлюлозы, а также ПВС с указанными мономерами с использованием солей церия. [c.303]

При уменьшении давления газовой атмосферы, окружающей источник излучения, снижается концентрация паров в разряде между электродами и благодаря этому ослабевает спектр электродов (за исключением линий с высокой энергией возбуждения). Свечение разряда имеет место даже при давлении ниже 100 мм рт. ст. (разд. 2.10 в [1а]). При пониженном давлении интенсивность фона значительно уменьшается, и поэтому относительные интенсивности спектральных линий некоторых элементов предпочтительнее, нежели при атмосферном давлении. Так, например, нижний предел обнаружения бора в сплавах на основе железа снижается до 0,0005%, а церия — до 0,01%, если в качестве противоэлектрода используют электроды из алюминия и графита и возбуждают спектры в дуге переменного тока при 19 А и давлении 300 и 200 мм рт. ст. соответственно [1]. [c.102]

Ниже 3 кэВ линий К-, Ь- и М-серий разнятся по энергии настолько незначительно, что пики не разрешаются Si (Li)-спектрометром. Как выглядят эти серии при энергии ниже 2 кэВ, иллюстрируется на рис. 6.4 (Siл , 1,74 эВ), рнс. 6.5 (У1, 1,92 кэВ) и рис. 6.6 (Там, 1,71 кэВ). Следует отметить, что А -пики имеют почти гауссову форму (из-за уменьшения относительной высоты Кр-пика примерно до 0,01 высоты пика Ка), в то время как Ь- и М-линии асимметричны из-за наличия в окрестности главного пика нескольких неразрешенны.х пиков значительной высоты. Поскольку в спектре будут наблюдаться все рентгенсзские линии, для которых энергия пучка выше критической энергии возбуждения, то нужно локализовывать все линии данного элемента. Рассматривая диапазон энергий 0,7—10 кэВ, можно заменить, что если в спектре появляется высокоэнергетическая А -линия [6,4 кэВ (железо) и выше], то в спектре также будет и низкоэнергетичсская -линия элемента. На рис. 6.7 такая ситуация показана для К- и -линий меди. Аналогично, если наблюдается высокоэнергетическая -линия [4,8 кэВ (церий) или выше], то низкоэнергетическая М-линия также будет присутствовать. На рис. 6.8 такая ситуация показана для Ь- и М-линий тербия. Из-за существенны.х различий в характере генерации и поглощения низко- и высокоэнергетического рентгеновского излучения в качественном анализе невозможно нспользовать относительные высоты пиков между К-, Ь- или /И-сериями. [c.279]

В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-1 фотометрического титрования Ри(1П) раствором церия (IV) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до >1 в, и титровали Ри(1И) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту. [c.184]

Для определения содержания церия применяют также метод, основанный на образовании окрашенного в желтый цвет соединения церия (IV) с пероксидом водорода в щелочном растворе в присутствии карбонат-, цитрат-ионов или нитрилтриуксусной кислоты. Максимальное поглощение соединения наблюдается в ультрафиолетовой части спектра ( ,inax = 305 нм). [c.196]

Попытка получения твердого перхлората церия путем концентрирования его водного раствора не увенчалась успехом . Из очень концентрированного раствора при 100 °С кристаллизовалось основное соединение с вероятной формулой Се20з(С104)2 12Н2О. Изучение спектра поглощения в области ультрафиолетовых лучей в водных растворах перхлората трехвалентного церия дало доказательства существования комплексного иона [СеСЮ Р . Были подсчитаны термодинамические константы реакции [c.58]

Источниками инфракрасного излучения для получения спектра служат тепловые источники, такие как глобар, штифт Нернста и нихромовая лампа. Глобар представляет собою стержень, изготовленный из карбида кремния. Рабочая температура глобара 1300 К. Штифт Нернста — стержень, изготовленный из диоксида циркония с примесью оксидов иттрия, тория, церия. Рабочая температура — 1700 К. [c.177]

Конечную точку при титровании Се устанавливают также фотометрическим [17], потенциометрпческиы [6] или амперометрическим [18] методами, у Например, при титровании сульфата церия (IV) конечную точку устанавливают с использованием ультрахемископа [17] по изменению светопоглощения раствора в УФ-областп спектра. [c.167]

Еще в одном методе церий (IV) титруют раствором аскорбиновой кислоты, устанавливая конечную точку (при помощи ультрахемископа) по изменению светопоглощения раствора в УФ-области спектра [16]. [c.242]

Аномальные валентности лантаноидов исследовал и объяснил немецкий химик Вильгельм Клемм. По репт-геновскил спектрам он определил основные параметры их кристаллов н атомные объемы. На кривой атомных объемов явно выражены максимумы (европий, иттербий) и менее резко — минимумы (церий, тербий). Празеодим и самарий тоже выпадают, хотя и пе так сильно, из ряда, определяемого плавно ниспадающей кривой. Поэтому первый тяготеет к малообъемным церию и тербию, а второй — к крупным европию и иттербию. Элементы с большими атомными объемами крепче удерживают электроны, и потому бывают лишь трех- или даже двухвалентными. В малообъемпых атомах, напротив, один из внутренних электронов заключен в оболочке недостаточно прочно — потому атомы церия, празеодима и тербия могут быть четырехвалептными. [c.117]

До сих пор рассматривались достаточно устойчивые стерически экранированные феноксилы. Однако для получения однозначных и достаточно надежных данных по распределению спиновой плотности неспаренного электрона в феноксилах наибольщий интерес представляют спектры ЭПР радикалов незамещенных фенолов. Такие спектры были получены в работе [19] при окислении водных растворов фенолов сульфатом церия. Исследование этих быстропро-текающих процессов образования и гибели радикалов осуществлялось методом смешения струй растворов реагентов в резонаторе спектрометра ЭПР. Время жизни радикалов составляло — 10 сек. Основные результаты, касающиеся спектров ЭПР, приведены в табл. 17. [c.76]

Хардуик и Робертсон подтверждают существование димерных частиц на основании изучения спектров поглощения. Они - показали, что в 2 М хлорной кислоте 28% церия (IV) существует в виде гидратированного 06 +, остальной церий в основном находится в виде Се(ОН) + и димера, например (СеОСе) или (СеОСеОН)5+. [c.416]

Для минерализации применяют хлорноватую кислоту [98, 99, 123] или смесь хлорноватой и хромовой кислот [58, 76, 124, 125], причем выбор того или другого окислителя зависит от количества определяемого йода. Избыток окислителя затем удаляют выпариванием, при этом остается небольшое количество растворимого остатка, йод находится в форме йодата. Последний определяют каталитически при помощи арсенита и соли четырехвалентного церия. Можно также выделить свободный йод при определенном pH и осуществить фотометрическое определение в виде крах-мально-трийодидного комплекса. Оптическую плотность растворов йодата можно измерять на спектрофотометре в ультрафиолетовой области спектра. [c.223]

Для редкоземельных элементов характерных реакций, за исключением окраски некоторых окислов, неизвестно. Поэтому для их обнаружения приходится прибегать к испытанию со щавелевой или фтористоводородной кислотой. Некоторые из редкоземельных элементов образуют окрашенные окислы и растворы, но случаи, когда эти элементы встречаются в достаточно значительных количествах и не связаны с другими окрашенными соединениями, сравнительно редки. Присутствие редкоземельных элементов часто можно. установить исследованием спектра света, отраженного гидроокисью или каким-либо другим соединением, или же исследованием света, проходящего через раствор этих соединений. Наличие в спектре полос, характерных для неодима и празеодима, указывает на присутствие цериевой группы, а в случаях, когда наблюдаются полосы, свойственные эрбию, всегда присутствует иттриевая группа. Необходимо отметить, что при прокаливании на воздухе церий, празеодим и тербий образуют высшие окислы, вследствие чего получаются повышенные результаты для суммы окислов, если в массу прокаленного осадка от аммиака вводят поправку на содержание трехвалентных окислов редкоземельных металлов. [c.619]

В богатом ацетиленом (светящемся) кислородно-ацетилено-вом пламени редкоземельные элементы при распылении их в виде растворов перхлоратов в безводном этаноле дают излучение с линейчатым (атомным) спектром. Чувствительность определения составляет 0,1—40 мкг/мл для большинства элементов и 0,005 мкг/мл для европия. Церий, как уже говорилось, в ацетиленовом пламени не излучает з з . [c.271]

Моссотти и Фассел [7] не обнаружили атомной абсорбции церия в эталонных растворах его солей. Поскольку спектр церия до сих пор не проанализирован в достаточной степени, то оказывается затруднительным определить, какие линии, соответствующие основному состоянию, могут испытывать поглощение. Амос и Уиллис [85] исследовали 25 наиболее интенсивных линий Се (I) и Се (II), но не добились никакого успеха. При исследовании абсорбции элемента, спектр которого недостаточно изучен, нужно проявлять большую осторожность, учитывая возможные ошибки, связанные с присутствием примесей. Яворский и Веберлинг [52], исследуя 0,1% раствор сульфата церия, наблюдали сильное поглощение на линии 4226 А. Источником излучения служила лампа с цериевым полым катодом фирмы Westinghouse. Было показано, что наблюдаемая абсорбция вызывалась присутствием примеси кальция в цериевом полом катоде и в солях, используемых для приготовления растворов . [c.145]

SPADNS Спектр, 575 нм pH 2,6—3,6 Пр. обн. 0,012 мкг/см Не мешают р. а. мет. (семейство церия) и и мешают 2г, СдО , р-, Р0 и большие количества зог [c.464]

Согласно [24, стр. 20], при спектрографическом анализе ме-галлнчесюьх образцов при весьма широкой вариации способов возбуждения спектра и других характеристик методики не достигается необходимая чувствительность определений минимально обнаруживаемое содержание церия не выходит за пределы 0,10%. В связи с этим приходится прибегать к обогащению, переводя образцы в раствор. Для этого рекомендуется [24] соосаждать его с барием в виде фторида в среде, состоящей из соляной и хлорной кислот. Нижний предел определяемых концентраций церия в последнем случае составляет 0,005%. [c.24]

И вот в 1860 г. появляется работа Р. Бунзена и Г. Кирхгофа Химический анализ с помощью наблюдения спектра . Она дает химии в целом и химии редких земель в частности великолепный аналитический метод. Еще за два года до этого англичанин Д. Гладстон изучал спектры поглощения солей церия, дидима и лантана, но его исследования были лишь разведкой. Правда, он первым заметил, что церий, лантан и дидим дают абсорбционные спектры с очень четкими полосами поглощения. Это была, так сказать, практика теоретическое обоснование дало обобщение Кирхгофа и Бунзена спектр испускания элементов является такой же характеристикой, как и атомный вес. Что касается спектров поглощения, то они являются для каждого редкоземельного элемента в растворе его солей очень характерными. Более того, вскоре выяснилось полосы поглощения существенно не сл1ещаются ни при изменении концентрации раствора, ни при замене одного раствора другим. Спектр солей также мало зависит от аниона, входящего в соединение. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология