Изопрен концентрирование

Английский химик Г. Вильямс, исследуя изопрен, который он выделил при сухой перегонке каучука, отметил способность этой резко пахнущей подвижной жидкости загустевать при стоянии на воздухе, но не придал этому значения, считая явление случайным. В 1879 г. французский исследователь Г. Б у ш а р д а. действуя на изопрен концентрированной соляной кислотой и нагревая его, получил каучукоподобный продукт. Это лабораторное открытие имело большое принципиальное значение в истории научного синтеза каучука. Впервые было произведено искусственное получение полимера изопрена в присутствии катализатора. Был указан путь, по которому надо идти исследователям. Однако получать синтетический каучук из изопрена в то время не имело смысла, так как сам изопрен получался путем сухой перегонки натурального каучука. [c.15]

В 1879 г. французский химик Г. Бушарда (1842—1918 гг.), действуя на изопрен концентрированной соляной кислотой и нагревая его, получил каучукоподобный продукт. По словам Бушарда, полученная аморфная масса ...обладала эластичностью и другими качествами природного каучука. Она не растворялась в спирте, набухала в эфире и сероуглероде и растворялась в них так же, как природный каучук . [c.15]

Среди кислородсодержащих соединений лишь ацетальдегид образует азеотропные смеси с углеводородами С4, остальные могут быть отделены от последних обычной ректификацией. Однако вследствие отклонения от закона Рауля коэффициенты относительной летучести бутана и бутадиена по отнощению к ацетону и ацетонитрилу являются низкими и для глубокой очистки бутана и бутадиена требуется энергоемкая четкая ректификация. В то же время коэффициенты относительной летучести кислородсодержащих углеводородов по отношению к углеводородам С4 в присутствии полярных растворителей достаточно велики, и это позволяет отделять их вместе с ацетиленовыми соединениями методом экстрактивной ректификации. Выделение концентрированного фурана затрудняется присутствием в катализате углеводородов С5, имеющих близкие с фураном температуры кипения (изопрен 34,1 С, фуран 31,2 °С, пиперилены 42—44,1 °С). Поэтому для выделения фурана используется метод экстрактивной ректификации, хотя и не очень эффективный Б данном случае. [c.168]

С другой стороны, Вильямс установил, что изопрен, полученный из каучука, может снова при длительном хранении образовывать каучукоподобное веш,ество. Бушарда обнаружил такое превращение изопрена под действием концентрированной соляной кислоты. Было установлено сходство образующегося при этом продукта с натуральным каучуком. [c.47]

Дигидрохлорид изопрена был получен Ашаном [57] обработкой моногидрохлорида концентрированной соляной кислотой, насыщенной сухим хлористым водородом. К изопрену, растворен [c.123]

Дальнейшая переработка формалина сводится к освобождению его от метанола путем разгонки на ректификационной колонне при ПО—120° С. В этих условиях с верха колонны отбирается метанол, содержащий 1 % формальдегида, а из нижней части стекает 42%-ный раствор формальдегида с примесью 1% метанола. Освобожденный от метанола концентрированный раствор формальдегида передается в цех синтеза 4,4 -диметилдиоксана-1,3 из формальдегида и изобутилена, из которого далее получают изопрен (гл. 10). [c.83]

Осуществляя параллельное исследование изопрена и терпенов, он установил, что изопрен отличается от терпенов способностью образовывать на воздухе вязкое, сильно взрывчатое соединение и свойством полимеризации в каучукоподобный продукт. Полимеризацию изопрена Тильден осуществлял как в условиях Бушарда, т. е. под влиянием концентрированной соляной кислоты, так и в присутствии хлористого нитрозила. Эта та характерная особенность изопрена,— писал он о способности изопрена к полимеризации,— которая представляет практический интерес, так как было бы возможно осуществить синтетическое получение каучука в промышленном масштабе, если бы удалось получить этот углеводород из другого, более доступного источника (чем природный каучук) [56. [c.131]

В 1879 г. Бушарда обнаружил, что в присутствии концентрированной соляной кислоты жидкий изопрен (т. кип. 34,08 °С) превращается в массу, которая после отгонки неизменившейся части образует твердое тело, обладающее эластичностью и другими свойствами самого каучука . Превращение изопрена в каучукоподобный продукт протекает без поглощения или выделения каких-либо веществ. Поэтому можно полагать, что в этом случае имеет место процесс полимеризации, а каучук можно рассматривать как полимер изопрена. [c.25]

Возникновению идеи получения синтетического каучука предшествовали работы по определению состава натурального каучука. Первым, наиболее примечательным событием после установления химической формулы натурального каучука было открытие Г. Вильямса, который в 1860 г. получил изопрен при сухой перегонке натурального каучука и заметил его способ ность загустевать при стоянии на воздухе. В 1879 г. А. Бушарда провел по лимеризацию изопрена в присутствии концентрированной соляной кислоты В 1884 г. Г. Тильден получил изопрен термическим разложением скипидара Он же установил, что изопрен способен самопроизвольно полимеризоваться Так был осуществлен первый синтез каучука. Но скипидар как сырье слиш ком дорог, и поэтому этот способ не нашел применения в промышленности [c.372]

Дивинил и изопрен должны быть при этом почти 100%-ной чистоты. Концентрирование дивинила и изопрена до 99,5—99,8% с их одновременной очисткой от тонких примесей обычными методами—экстрактивной или азеотропной дистилляцией или хемосорбцией очень затруднительно, что можно видеть на примере изопрена. [c.188]

Каталитическое расщепление диметилдиоксана осуществляется на неподвижном слое катализатора при температуре 365—390° С и нормальном давлении, в реакторе, состоящем из трех последовательно соединенных секционных аппаратов /. Каждый аппарат разделен на две секции. Выходящая из последнего аппарата смесь продуктов реакции с водяным паром (в примерном соотношении 1,0 2,5) конденсируется и расслаивается. Верхний масляный слой промывается водой для удаления растворенного формальдегида и поступает в колонну 2, отгон с которой представляет смесь изопрена с небольшим количеством изобутилена. Продукт из этой колонны поступает в колонну 3 для отгонки концентрированного изобутилена (до 99%), который возвращается в реактор 1 стадии процесса. Изопрен-сырец из куба колонны 3 поступает на щелочную и водную отмывку от альдегидов в колонны 4 и 5 и направляется в систему ректификационных колонн 6, 7, 8. В результате последовательной дробной очистки ректифи- [c.198]

Эффективность методов выделения высококонцентрированного 98—99%-ного изопрена из катализатов, содержащих около 14% изопрена (экстрактивной дистилляции, хемосорбции) повышается, с ростом содержания изопрена в разделяемой смеси углеводородов. Чем концентрированнее катализат, тем легче из него, пользуясь одним из методов, выделить изопрен-концентрат. [c.212]

Мономеры, выделенные методами экстрактивной и азеотропной ректификации или хемосорбции, еще не обладают той степенью чистоты, какая необходима при синтезе каучуков стереорегулярного строения. Бутадиен и изопрен должны быть при этом почти 100%-ной чистоты. Концентрирование их до 99,5—99,8% с одновременной очисткой от ряда примесей обычными методами выделения очень затруднительно. Поскольку примеси имеют точки кипения, близкие к точкам кипения мономеров, то для удаления их требуется дополнительная химическая обработка. Однако применение химических методов для очистки от примесей, содержащихся в мономерах и препятствующих их полимеризации, как правило, представляется нежелательным из-за неизбежного при этом контакта с трудно отделимыми реагентами. [c.136]

Было также установлено, что жидкий изопрен при стоянии на воздухе изменяет консистенцию, а в присутствии концентрирован- [c.259]

Контактный газ из цеха разложения ДМД подается на систему конденсаторов (рис. 17). В первые по ходу контактного газа конденсаторы подается горячая вода для утилизации тепла контактного газа, остальные охлаждаются промышленной водой. Несконденсировавшийся газ после водяных конденсаторов 1 в2 поступает в конденсатор 3, охлаждаемый рассолом с температурой —15 °С, а затем направляется на абсорбцию изопрена и изобутилена. Полученные конденсаты собираются в отстойнике 6, где конденсат расслаивается на водный и углеводородный слои. Нижний — водный слой с содержанием 7% формальдегида присоединяется к водному слою первой стадии, идущему на концентрирование. Верхний — углеводородный слой самотеком поступает на дополнительное расслаивание в отстойник 7. Углеводородный слой собирается затем в емкости 8, откуда насосом 9 подается в колонну 11 для выделения изопрен-изобутиленовой фракции. Колонна 11 обогревается паром через кипятильник 12. [c.28]

Для определения содержания алкинов в алкадиенах применяют высокоселективные фазы, например р,р -оксидипропионитрил. При анализе следов алкинов в изопрене можно провести предварительное концентрирование примесей с помощью препаративной газожидкостной хроматографии. [c.179]

Глубина реакции присоединения тиобензойной кислоты к полиизопрену по его двойным связям зависит от концентрации растворов последнего в разбавленных растворах (менее 0,3%) глубина реакции выше, чем в более концентрированных (0,5-1,0%). Ана- р изменение глубины логичным образом проявляются над- реакции присоединения тиобен-молекулярные эффекты при рассмот- зойной кислоты к чис-1,4-поли-ренном ранее (рис. 14.1) процессе хло- изопрену в зависимости от кон-рирования полиэтилена. центрации его растворов [c.277]

Сточлые воды содержат изобутилен, изопрен, карбоновые кислоты, а также различные ингредиенты, образующиеся в результате разложе-яия каталитического комплекса. Суммарное содержание органических веществ характеризуется показателями ХПК = 75- -150 мг/л, БПК = = 26- 100 мг/л. Аналогичный качественный состав имеют сточные воды от охлаждения каучука. Эти воды менее концентрированны. Их количество 40 м /ч. [c.210]

Анализ опубликованных данных показывает, что хроматограммы углеводородной части экстрагируемого органического вещества (ОВ) осадочного чехла имеют одинаковый внешний вид, будь то концентрированное ОВ (например, нефти, горючие сланцы) или РОВ ископаемых и современных морских осадков. Они представляют собой горб неразрешенных циклических углеводородов (нафтеновых, ароматических), над которым находятся пики гомологических рядов некоторых алканов. Обычно это нормальные алканы, изопренаны и 2-, [c.203]

Установление связи природного каучука с изопреном (Г. Уильямс, 1860) поставило обратную задачу получить каучук из того же изопрена. Это было сделано Г. Бушардом (1879) путем взбалтывания изопрена, выделенного из каучука, с концентрированной соляной кислотой. В. Тильден (1892) получил каучуко-цодобное вещество из изопрена, выделенного из скипидара. [c.114]

В колонне 4 изопрен-сырец отгоняется от разделяющего агента. Поскольку температура в кубе колонны при атмосферном давлении может превышать 150 °С, эта колонна также представляет повышенную опасность из-за возможности забивки полимерами изопрена. Для уменьшения этого эффекта по предложению Кофмана с соавторами [34] в систему добавляется инертный углеводород с относительно невысокой температурой кипения, снижающий температуру куба, но не попадаюпщй в погон. На практике в качестве такой добавки используется циклогексан, отбираемый с промежуточной тарелки колонны 4 с избытком изопрена и через колонну 3 возвращаемый на питание. Изопрен-сырец отбирается из верха колонны 4 и поступает в линию концентрирования и очистки. [c.235]

На рис. 51 изображена технологическая схема процесса фирмы БАСФ. Характерной особенностью процесса БАСФ является сочетание процесса экстракции (система жидкость— жидкость) с процессом абсорбции (система газ — жидкость), применяемым для повышения качества продуктов. Как и многие другие технические процессы экстракции, рассматриваемый метод содержит также ряд элементов процесса экстрактивной ректификации. Сырье поступает в среднюю часть основной экстракционной колонны 1. Экстрагент (НМП, содержащий 5—10% воды) подается в верхнюю часть этой колонны и движется противотоком к сырью. В колонне 1 происходит отделение пентанов и амиленов от всех остальных непредельных углеводородов. На-сьпценная фаза экстракта из низа колонны направляется в верхнюю часть ректификационной колонны 2. Назначением этой колонны является рекзппе-рация экстрагента с одновременным фракционированием экстрагированных углеводородов на три потока смесь изопрена с пентан-амиленовой фракцией, направляемую в рецикл, изопрен-концентрат и смесь ЦПД с пипериленом. Последние два потока подвергаются дополнительному концентрированию в газовой фазе в скрубберах 3 ж4. В первом из этих скрубберов происходит поглощение пиперилена [c.239]

Тильдену впервые удалось получить изопрен разложением терпенов и тем самым окончательно доказать наличие генетической связи каучука с классом терпеновых углеводородов. В 1882 г. он представил доклад собранию Британской ассоциации в Саутгемптоне на тему Углеводороды формулы (С5Н8)п , в котором говорилось При пропускании терпентина через раскаленную трубку и последующей дистилляции полученных продуктов получается небольшое количество жидкости, имеющей тот же состав и те же свойства, что и изопрен. Она кипит приблизительно при 37° С. Под действием концентрированной хлористоводородной кислоты она дает вязкое вещество, очень похожее на каучук. Так как в данный момент у меня имеется очень небольшое количество этой жидкости, то я не могу точно заявить, что она является изопреном, но это вполне вероятно. Один литр живицы (терпентина) дает около 20 сл фракции 37—40° С [57]. Затем Тильден доказал, что жидкость, получаемая разложением терпенов, представляет собой изопрен. [c.131]

В 1907 г. был заявлен первый патент на синтез каучука. А. Гейнеман [111] предложил получать изопрен конденсацией ацетилена с этиленом при высокой температуре в дивинил с последующим его алкилированием хлористым метилом. Изопрен затем превращался в каучук действием концентрированной соляной кислоты. [c.143]

Вильямс, первый выделивший изопрен из продуктов термического разложения каучука, вскоре сделал наблюдение, что при стоянии на воздухе происходит изменение консистенции изопрена. Бушарда подтвердил это наблюдение, причем в 1879 г. он открыл, что в присутствии концентрированной соляной кислоты жидкий изопрен (т. кип. 34,08°) превра- щается в массу, которая после отгонки неизменившейся части образует твердое тело, обладающее эластичностью и другими свойствами самого каучука. Оно нерастворимо в алкоголе, разбухает в эфире и /сероуглероде и растворяется в них наподобие натурального каучука. При сухой перегонке оно дает те же самьйе вещества, что и натуральный каучук . [c.86]

Эти недостатки не имеются у сополимера изобутилена с изопреном — бутилкаучука, обладающего ограниченной ненасыщен-ностью. Вулканизованный бутилкаучук чрезвычайно стоек к воздействию различных химических агентов, так как незначительная первоначальная ненасыщенность в процессе вулканизации сильно уменьшается, а возможно и полностью исчезает. Бутилкаучук — наиболее устойчивый из всех эластических материалов и про- швостоит действию всех коррозионных сред стойкость его по отношению к действию концентрированных серной и азотной кислот исключительно высока. [c.39]

Галогеноводороды присоединяются к бутадиену, изопрену, диметилбутадиену и хлоропрену подобно галогенам. В этом случае также может присоединяться либо одна, либо две молекулы галогеноводорода. Решающими здесь будут те же самые условия, -которые влияют на результат присоединения галогена. Присоединение первой молекулы происходит в положение 1,2 и образующееся моногалогенонроизводное аллильного тина в большей своей части и.эомеризуется в соединение с атомом галогена при концевом атоме углерода. Это же производное образуется в результате прямого присоединения к сопряженной системе в положение 1,4. Очевидно, эта реакция протекает одиовременно в двух направлениях. Присоединение можно проводить, пропуская безводный галогеноводород в жидкий мономер нри низкой температуре, вводя мономер в концентрированный водный раствор галогеноводорода или, наконец, обрабатывая сухим галогеноводородом диолефин в растворе органического растворителя, лучше всего уксусной кислоты.. Последний способ является самым эффективным. [c.578]

Серная кислота действует на диены гораздо интенсивнее,нежели на моноолефины. При этом результат определяется главным образом ее концентрацией. Большинство диолефинов концентрированная серная кислота превращает в смолы и дегтеобразные вещества умеренно разбавленная серная кислота поглощает диолефины, однакоив этом случае, кроме гидратации, происходят другие превращения. Бутадиен поглощается минимум 83%-ной серной кислотой более разбавленная кислота на него не действует [3029]. Поэтому этот способ можно использовать для отделения бутадиена от изобутилена и других в такой же степени активных ненасыщенных углеводородов [28081. В случае изопрена серная кислота вызывает как гидратацию, так и полимеризацию. Так, при действии серной кислоты на изопрен в среде уксусной кислоты образуется пестрая смесь продуктов, в которой наряду с небольшим количеством каучукоподобных полимеров содержатся также углеводороды, спирты, их уксусные эфиры и другие соединения, которые относятся к терпенам. Из этих соединений идентифицированы гераниол (I), его изомер линалоол (II), а-терпинеол (III), их ацетаты и ряд других соединений [3030]. [c.583]

Методом г азо ж ид ко с тно и хроматографии при предварительном концентрировании микрокомпонентов перед вводом пробы в хроматограф могут быть количественно определены многие органические.Соединения в сточных водах фенолы [5, с. 130], ацетон, изопропилбензол, а-метилстирол, метилэтилпиридин [26], хлорфенолы [27], бутанол, пентанол, бутилацетат [28], изопрен, ацетальдегид, акролеин, метанол, толуол, кротоновый альдегид, ди-метилдиоксан [29], производные пиридина и ароматические амины [30], полициклические ароматические углеводороды [31] и другие соединения. [c.22]

Изопрен, дивинил, кротонилен требуют более жестких условий окисления. Окисление диоксана протекает только при температуре 150° и при действии перйодата в концентрированной серной кислоте. [c.39]

Уже на первом этапе работ перед учеными встала задача синтеза. доступных исходных мономеров для получения каучукоподобных материалов. Первые работы в этом направлении принадлежат В. Тильдену, который в 1884 г. получил изопрен пиролизом скипидара. В 1889 г. Н. И. Мариуца впервые синтезировал 2,3-ди-метилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарбинола и обнаружил способность этого непредельного углеводорода к полимеризации под действием концентрированной минеральной кислоты. Спустя год И. Л. Кондаков описал синтез этого мономера из тетраметил-этилендихлорида и установил, что при нагревании его с едким кали образуется белая эластичная масса, напоминающая каучук. О важности работ И. Л. Кондакова можно судить по тому, что уже в первую мировую войну такой полимер изготовлялся в промышленном масштабе в.Германии под названием мегилкаучук Н. Технические свойства этого каучука были неудовлетворительными, а стоимость чрезвычайно высокой, ввиду чего после войны производство его было прекращено. Всего метилкаучука было выпущено 2350 т. [c.9]

Возникновению идеи получения синтетического каучука предшествовали работы по определению состава натурального каучука, которые начались во второй четверти XIX века. Первым наиболее примечательным событием является исследование Вил-лиамса (1860 г.), выделившего изопрен из продуктов сухой перегонки каучука. Он дал название этому углеводороду и отметил способность изопрена загустевать при стоянии на воздухе. В 1879 г. появилась работа Г. Бушарда о полимеризации изо-прена в присутствии концентрированной соляной кислоты. Практическое значение этого открытия было, однако, невелико, так как Бушарда работал с изопреном, полученным сухой перегонкой каучука. Движением вперед была работа Тильдена (1884 г.), который при пирогенетическом разложении скипидара получил изопрен и заполимеризовал его до состояния каучукоподобного вещества. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология