Полимеризация в присутствии инициаторов

Инициирование радикальной полимеризации. Реакция инициирования радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного,радикала из молекулы мономера в результате появления в ней неспаренного электрона. Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.92]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Согласно некоторым патентам, акриламид не выделяется из реакционной массы. Всю массу подвергают полимеризации в присутствии инициаторов перекисного типа. Такой способ описан в швейцарском патенте. [c.58]

В лакокрасочной промышленности используют поливинилхлорид, получаемый эмульсионной или суспензионной полимеризацией в присутствии инициаторов радикальной полимеризации [c.151]

Скорости термической полимеризации этих мономеров низки и в случае кинетических исследований могут не учитываться по сравнению со скоростями в присутствии инициаторов. Скорости фотополимеризации акрилатов и метакрилатов и их полимеризации в присутствии инициаторов, как и следовало ожидать, пропорциональны корню квадратному из концентрации инициатора или сенсибилизатора и интенсивности света [74, 93—96]. Полученные полимеры имеют молекулярные веса, как правило, слишком высокие для точного [c.107]

Полимеризация в присутствии инициаторов [c.139]

СУСПЕНЗИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В ПРИСУТСТВИИ ИНИЦИАТОРА — [c.306]

Для полимеризации в присутствии инициаторов получен ряд уравнений [c.226]

Техническая полимеризация в присутствии инициаторов обычно происходит в жидкой фазе, т. е. в среде жидкого мономера илн в растворителях и эмульсиях как при атмосферном, так и при вы-соких давлениях (в автоклавах, если мономеры при температурах полимеризации — газы). [c.160]

Наиболее распространенной является полимеризация в присутствии инициаторов. В этом случае процесс активации мономера начинается с распада инициатора А и образования свободных радикалов К, которые взаимодействуют с мономером А по схеме [c.28]

Наиболее распространена полимеризация в присутствии инициаторов. В этом случае процесс активации мономера начинается [c.37]

Винилхлорид сравнительно легко полимеризуется в присутствии инициаторов и при ультрафиолетовом облучении. Фотополимеризация винилхлорида, изученная еще в 1912—1916 гг. И. И. Остромысленским, не используется в промышленности из-за трудности регулирования процесса, и промышленное применение получили методы полимеризации в присутствии инициаторов. Полимеризация в растворе утратила промышленное значение из-за необходимости затраты растворителя, а также некоторых других недостатков и применяется иногда для получения сополимеров винилхлорида. [c.93]

Для оценки влияния тедшературы на молекулярный вес полимера, образующегося при термической полимеризации в присутствии инициаторов, где передача цепи не играет существенной роли, следует рассмотреть соотношение кр1 к ./коУ , так как от него зависит степень полимеризации [уравнение (3.101)]. Температурный коэффициент, характеризующий изменение молекулярного веса с температурой, определяется из соотношения [c.224]

Полимеризацию в присутствии инициаторов (персульфата калия, перекиси водорода и др.) проводят в водных эмульсиях при невысоких температурах (до 100°С) с большой скоростью и получают высокомолекулярный полистирол. [c.42]

Полимеризация. Хлоропрен легко полимеризуется прн комнатной температуре с образованием циклического димера даже в присутствии ингибиторов полимеризации. В присутствии инициаторов свободнорадикального типа или при облучении хлоропрен дает высокомолекулярные продукты. [c.306]

Поливинилхлорид (ПВХ), получаемый эмульсионной полимеризацией в присутствии инициаторов перекисного типа, используют для получения как жестких пленок, так и пластиката — эластичной пленки, содержащей до 40% пластификатора. Аморфный характер полимера наряду со значительными силами межмолекулярного взаимодействия обусловливает некоторую прочность расплава даже выше температуры текучести. Это позволяет перерабатывать поливинилхлорид в пленку методами каландрования и экструзии с раздуванием. [c.17]

Особой тщательности требует производство прозрачных цветных плит, так как материал не должен содержать воздушных пузырей и загрязнений и краситель должен быть распределен равномерно. В этом случае сначала неокрашенный мономер подвергают предварительной полимеризации в присутствии инициатора в течение нескольких часов при 80 °С. В качестве инициатора применяют порофор или перекись бензоила в количестве 0,3— [c.61]

Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет 20—22 ккалЫоль. Это соответст- [c.307]

Наиболее изученным и широко применяемым методом полимеризации тетрафторэтилена является полимеризация в присутствии инициаторов. Применение инициаторов обеспечивает получение высокомолекулярного продукта с высоким выходом при незначительной продолжительности процесса. Сравнительно большая скорость полимеризации тетрафторэтилена в присутствии инициаторов по сравнению со скоростью полимеризации при применении других методов инициирования этого процесса связана с тем, что распад молекулы инициатора на свободные радикалы требует значительно меньшей затраты энергии, чем образование свободного радикала при непосредственной активации молекулы тетрафторэтилена. [c.33]

При реакции инициирования происходит образование первичного активного свободного радикала из молекулы мономера за счет воздействия тепла, света, облучения мономера частицами с высокой энергией, под влиянием инициаторов. Наибольшее распространение в промышленности находит полимеризация в присутствии инициаторов. В качестве инициаторов применяются такие вещества, которые способны распадаться с образованием свободных радикалов (перекисные и гидроперекисные соединения — перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись изопропилбензола, гидроперекись третичного бутила, а также различные азо- и диазосоединения-динитрил-азодиизомасляной кислоты, диазоаминобензол). Для ускорения распада инициаторов при низких температурах в систему вводят особые добавки — промоторы, которые вступают в реакцию с инициатором и тем самым ускоряют распад его на свободные радикалы. [c.99]

Процесс цепной полимеризации состоит из трех стадий возбуждения (инициирования) или активации молекул роста цепи и обрыва цепи. Обычно различают два вида цепной полимеризации радикальная (инициированная) и ионная (каталитическая). Инициированные реакции полимеризации заключаются в образовании свободного активного радикала при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация) или облучения а-, р-и у-частицами (радиационная полимеризация). Наиболее распространенной является полимеризация в присутствии инициатора. В этом случае активация мономера начинается с распада инициатора (I) и образования свободных радикалов (К ), которые взаимодействуют с мономером (А) по схеме [c.374]

В зависимости от метода активации мономера различают термическую полимеризацию, полимеризацию при высоком давлении, фотополимеризацию, каталитическую полимеризацию, полимеризацию в присутствии инициаторов и радиационную полимеризацию. Наибольшее практическое применение получили методы полимеризации в присутствии инициаторов. [c.635]

Основная масса производится методами полимеризации эмульсионной радикальной полимеризацией в присутствии инициаторов и координационно-ионной полимеризацией в растворе в присутствии стереоспецифических катализаторов. При этом к мономеру предъявляют жесткие требования по содержанию примесби, которые могут реагировать с катализатором или макромолекулами каучука в процессе их роста кислорода, воды, карбонил и серусодержащие соединения и др. Поэтому, содержание мономера в исходном сырье не должно быть менее 99,5%. [c.429]

Полимеризация в присутствии инициаторов. Превращение молекул мономера в свободные радикалы под действием высокой температуры или облучения протекает медленно. Увеличение интенсивности инициирующего воздействия обычно приводит к деструкции мономера, в результате которой могут образоваться и вещества, тормозящие процесс полимеризации. Подобные явления наблюдались, например, в случае полимеризации винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, ви-нилпирролидона под действием высоких температур. [c.97]

Для переработки получаемой смолы можно рекомендовать схему, разработанную Гипрогазтоппромом по данным Института горючих ископаемых, предусматривающую дистилляцию смолы на широкие фракции с последующей их раздельной обработкой. Фракция ПО—190° С подвергается полимеризации в присутствии инициатора — гидроокиси изопропилбензола — с целью получе-ния полимерных смол для промышленности строительных материалов. Из фракции 210—225° С выделяется нафталин. Широкая фракция 70—320° С, полученная при смешении фракций 70—ПО, 190—210 и 225—320° С с отработанными фракциями ПО—190 и 210—225° С, подвергается каталитическому гидрированию с последующей дистилляцией и выделением товарных ароматических углеводородов, растворителей и др. [c.164]

Была изучена блочная термическая полимеризация и полимеризация в присутствии инициаторов дибутилборнометакрилового ангидрида СН2=С(СНз)-СООВ (С4Н9-к)2, в результате которой были получены вязкие жидкости или воскообразные твердые полимеры и сополимеры, очень трудно растворимые в органических растворителях (кроме диметил-формамида) [11]. [c.114]

Схема Института горючих ископаемых (ИГИ) отличается тем, что смола разделяется на несколько фракций. Фракция до 70° С, содержащая непредельные углеводороды С , используется как сырье для заводов СК, а фракция, кипящая при температуре 300° С, используется как пек. Из фракции 210—225° С выделяют нафталин, а фракцию 110—190° С направляют на полимеризацию в присутствии инициаторов с целью получения полимерной смолы. Фракции углеводородов, оставшиеся после полимеризации и выделения нафталина, смешивают с остальными фракциями и гидрируют при температуре 250— 350° С и давлении 40—50 ат в две ступени над алюмо-кобальт-молибденовым катализатором. Отличительной особенностью процесса гидрирования является применение во второй ступени значительно меньших объемных скоростей, что дает возможность перед выделением ароматических углеводородов прогидрировать олефин. Полученный гидрогенизат направляют на установку экстрактивной перегонки, где из него выделяют индивидуальные ароматические соединения. При пиролизе бензинов на бутилен-бутадиеновом режиме [171 ] после гидрооблагораживапия из пироконденсата может быть выделено до 27 % индивидуальных ароматических углеводородов Се — Сз. [c.197]

Недавно [35] протекание радиационной полимеризации по радикальному механизму было показано и в случае аллилгид- ридсиланов ЙСН = СН51Е2Н. Полимеризация этих соединений под действием -излучения происходит при повышенной температуре. При этом наблюдаются те же закономерности, что и при обычной полимеризации в присутствии инициаторов. [c.255]

В результате такой реакции получается весьма низкомолекулярный полимер, представляющий собой жидкость, которая используется в качестве смазки. Продукт реакции представляет собой смесь циклических и линейных полимеров различного размера. В зависимости от условий реакции состав продуктов может сильно меняться [38]. При гидролизе силапов в присутствии оснований образуются высокомолекулярные линейные полимеры. Проведение процесса в присутствии сильных кислот благоприятствует образованию циклических силоксапов и низкомолекулярных линейных полимеров. С повышением температуры реакции возрастает возможность получения полимеров высокого мо.леку-лярного веса. Однако твердые высокомолекулярные полисилоксаны удается получить только полимеризацией в присутствии инициаторов ионного тина циклических силоксапов с раскрытнел цикла (разд. 7.4). Твердые полисилоксаны применяются в качестве эластомеров. [c.89]

В фотопниципровании можно также применять радикалы, образующиеся при термическом гомолизе. Как правпло, в результате фотолитического и термического гомолпза получаются одинаковые радикалы. При фотохимическом методе в качестве инициаторов можно использовать значительно большее чнсло соединенш , чем при полимеризации в присутствии инициаторов, образующихся при нагреванпп. Термический гомолиз соединений идет при достаточно высоких температурах и сопровождается образованием самых различных радикалов, так как различные связи разрываются чисто статистически. Фотохимическое инициирование можно использовать для полимеризации в присутствии карбонильных соединений, папример кетонов [c.171]

На процесс инициирования в чисто фотохимической полимерпзации температура не оказывает никакого влияния Е = 0), так как распад инициатора вызывается квантами света. Суммарная энергия активации фотохимической полимеризации составляет только 5 ккал/моль (20,9-10 Дж/моль). Это показывает, что фотохимическая полимеризация в отличие от других реакций радикальной полимеризации мало чувствительна к изменению температуры. Однако влияние температуры на фотохимическую полимеризацию не является таким простым, как это кажется на первый взгляд, так как большинство применяющихся в таком процессе инициаторов также может подвергаться чисто термическому распаду. Поэтому при повышенных температурах, кроме фотохимического распада инициаторов, может в заметной степени идти их термическое разложение. В таких случаях необходимо учитывать термическое и фотохимическое инициирование. Энергия активации инициирования и кажущаяся энергия активации чисто термической полимеризации являются величинами того же порядка, что и при полимеризации в присутствии инициаторов, однако эта реакция протекает со значительно меньшей скоростью, что объясняется низкой вероятностью инициирования такой полимеризации вследствие крайне малых величин (10 —10 ) частотного фактора. [c.224]

Одним из наиболее распространенных методов полимеризации является полимеризация в присутствии инициаторов перекиси бензоила и динитрила азо-бис-изомасляной кислоты ниже рассматривается механизм реакций, инициируемых этими соединениями. [c.23]

Эпоксидные клеевые композиции отверждаются в результате поликонденсации эпоксида с полифункциональными соединениями (полиаминами, полиангидридами, изоцианатами, феноло- и ами-ноформальдегидными олигомерами, полиамидами и др.) или ионной полимеризации в присутствии инициаторов. Отверждение происходит в процессе формирования клеевого соединения при ком-иатиои или при повыщсппои темпсрату рс. Условия отверждения, свойства клеев и клеевых соединений в значительной степени зависят от химической природы и количества отвердителя (табл. 1.21) [65]. [c.42]

В настоящем сообщении приводятся результаты работы по изучению условий синтеза и свойств твердых высокомолекулярных уретановых эластомеров на основе полибутадиендиолов. В качестве исходного полиола применяется полибутадиендиол (ПБД), полученный методом радикальной полимеризации в присутствии инициатора 6,д -азо-бис (5-цианпентанола) [4]. [c.7]

Эпоксидные клеи отверждаются в результате поликонденса-ции эпоксида с полифункциональными соединениями (полиаминами, полиангидридами, изоцианатами, феноло- и аминоформаль-дегидными олигомерами, полиамидами и др.) или ионной полимеризации в присутствии инициаторов. По механизму полимеризации отверждение происходит в присутствии третичных аминов, аминофенолов, кислот Льюиса и их комплексов с основаниями. При использовании латентных (скрытых) отвердителей, в частности дициандиамида, при отверждении одновременно протекают реакции и поликонденсации, и полимеризации. Отверждение происходит в процессе формирования клеевого соединения при комнатной или повышенной температуре. [c.31]

Афлас получают эмульсионной полимеризацией в присутствии инициатора — окислительно-восстановительной системы персульфата аммония — бисульфита натрия в сочетании с солями двухвалентного железа. При приемлемой скорости процесса получается сополимер с достаточно высокой молекулярной массой ( 1,5-105) и удовлетворительным комплексом свойств (пат. США 3 467 635, 1969). Рекомендована аналогичная инициирующая система, содержащая дополнительно фруктозу и нитрофосфат натрия (пат. США 4 277 586, 1981), с помощью которой получается каучук с М= (0,6—2) 10 [c.13]

Применение органических перекисей, особенно перекиси лау-рила, в качестве инициатора позволяет получать ПВХ, более устойчивый к нагреванию, чем при полимеризации с неорганическими перекисями . Недостатком применения мономерорастворимых инициаторов является меньшая скорость полимеризации по сравнению с использованием персульфатов. Кроме того, при эмульсионной полимеризации в присутствии инициаторов, растворимых в мономере, труднее получить полимер, образующий пасты с низкой вязкостью . [c.118]

Разгонка полимеризата с выделением полимерных смол, а также охлаждение этих смол, дробление, упаковка и рифор-минг незаполимеризовавшихся углеводородов вместе с фракцией н. к. — 140 °С протекает по схеме, предусмотренной для полимеризации в присутствии инициатора. [c.89]

В настоящее время на одном из заводов Азербайджанской ОСР в результате пирогенитического разложения дистиллятного сырья (крекинг-керосина, вакуумного отгона, утяжеленного сырья) наряду с целевыми олефиновыми и ароматическими углеводородами получают жидкие смолообразные продукты. Они содержатся в полимерных остатках ректификационных колонн процессов очистки легкого масла и перегонки газовой смолы завода синтетического каучука. Институт нефтехимических процессов АН Азерб. ССР предложил использовать эти отходы в качестве сырья для получения синтетических смол. Предложены три варианта получения смол 1) полимеризацией в присутствии инициаторов 2) каталитической полимеризацией в присутствии хлористого алюминия 3) термической полимеризацией. Сырьем для инициированной полимеризации служат фракции 110—190 °С, содержащиеся наряду с ароматическими углеводородами в легком масле пиролиза дистиллятного сырья и в легком масле газовой смолы. [c.149]

На производство 4 тыс. т в год яефтеполимериых омол термической и каталитической полимеризацией составлен технологический расчет, на основе которого, с привязкой к определенному заводу, при использовании. всего сырья, определена себестоимость 1 т смолы. Методика калькулирования продукции производства нефтеполимерных смол и ароматических углеводородов идентична примененной в случае получения смол методом полимеризации в присутствии инициаторов. [c.151]

Изучение полимеризации в присутствии инициатора,— такого как К-ацил-у-пирролидон, блокирующего часть амин-ных функций, приводит к заключению, что концентрация амина и концевой группы из Т-карбонилированного лактама управляет равновесием между цепями различной длины, что подтверждает наши представления о реакционном механизме анионной полимеризации лактамов. [c.205]

Полимеризацию эфиров акриловой и метакриловой кислот можно проводить блочным, суспензионным, эмульсионным методами и в растворе. Полимеризация в присутствии инициаторов протекает по радикальному механизму. [c.157]

У радиационного поливинилфторида значения деформации в вязко-текучем состоянии- при повьшении температуры прозюдят через максимум. Это свидетельствует о протекании процессов сшивания макромолекул по двойным, связям, образующимся, по -видимому, частично в процессе полимеризации, а в основном - в ходе термомеханических испытаний вследствие отщепления фтористого водорода. Процесс самостабили-зации поливинилфторида, обусловленный сшиванием макромолекул с образованием двухмерной и трехмерной структур, происходит быстрее и глубже у образцов, полученных радиационной полимеризацией, В то же время у поливинилфторида, полученного полимеризацией в присутствии инициаторов, течение не сопровождается процессами структурирования. Это очень важно при формовании пленок и других изделий из поливинилфторида, которое обычно проводится при относительно высоких температурах [5 7J. [c.171]

Катализаторами процесса полимеризации являются преим щественно галоидные соединения, например хлористый алюминий, хлорное олово, фтористый бор, а также, видимо, щелочные металлы. В присутствии катализаторов полимеризация протекает по ионному механизму (и о и-ная полимеризация), в отличие от процесса полимеризации в присутствии инициаторов, который всегда протекает через стадию орбазования свободных радикалов (радикальная полимеризация). [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология