Связь в бензоле, этилене, бутадиене

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Это, конечно, до известной степени формальный прием, но он позволяет составить представление о фактическом распределении электронной плотности я-электронов молекулы. Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения Q одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронного облака неодинаковы. Знание электронных зарядов имеет большое значение для вычисления момента диполя молекулы, так как он складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.122]

Рис. 9.5. Общая картина я-связей в этилене, бутадиене и бензоле.

Образующиеся технологические газы, выходящие из печи, охлаждаются с большой скоростью. Необходимость в скоростной закалке связана с тем, что при температурах значительно ниже реакционной (около 800 °С) олефиновые продукты парового крекинга менее стабильны, чем материнские насыщенные углеводороды (см. гл. 2). Для предотвращения дальнейшего пиролиза до углерода и смолистых веществ олефиновые продукты должны охлаждаться очень быстро. Однако даже при соблюдении этого условия во всех реакторах парового крекинга образуется пиролизное нефтяное топливо, количество которого возрастает с увеличением молярной массы сырья. Высококипящие нефтеобразные полупродукты сепарируются при фракцинации, а основной поток газов компримируется перед очисткой от примесей кислых газов и воды. Вслед за этим олефиновые продукты проходят стадии низкотемпературной фракционной разгонки сначала Сг извлекается из водорода и топливного технологического метана, затем Са — из Сз (в деэтанизаторе, устанавливаемом после отгонной колонки, где этилен сепарируется из донного этана), а Сз — из С4 (в депропанизаторе, стоящем после специальной колонки, где пропилен сепарируется из донного пропана) и, наконец, смесь непрореагировавших бутанов, бутадиенов и бутены — из дистиллята парового крекинга, состоящего из богатой смеси бензола, толуола и некоторых ксилолов (в дебутанизаторе). В эту слож- [c.257]

Насыщенные углеводороды полярографически неактивны. Так же неактивны углеводороды с изолированной двойной или тройной связью (этилен и его гомологи, ацетилен, циклогексен и др.). Ди- и полиненасыщенные углеводороды восстанавливаются на капельном ртутном электроде, если кратные связи находятся в кумулированном (аллен) или сопряженном положении (бутадиен, винилацетилен, диацетилен , азулены , циклооктатетраен и т. п.). Бензол и его гомологи полярографически неактивны. Ароматические углеводороды с несколькими неконденсированными бензольными ядрами (дифенил, трифенилметан и др.) и конденсированные ароматические системы (нафталин, инден, флуореп, антрацен, пирен, хризен и т. п.) восстанавливаются полярографи-чески ° . Ароматические углеводороды с ненасыщенной боковой цепью типа стирола, стильбена или фенилацетилена восстанавливаются на капельном ртутном электроде 2- 4 Согласно Лай-тинену и Вавзонеку механизм восстановления непредельных углеводородов на ка11ельном ртутном электроде выражается схемой [c.28]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Рис. 11. Зависимость между кратностью связи СС и межатомным расстоянием для связей между атомами углерода, находящимися в одном и том же валентном состоянии (имеющим плоскую систему валентных связей) /—этилен, 2—бензол,5—графит, —бутадиен

Большие возможности для комбинирования химической промышленности США создались в послевоенный период в связи с широким развитием производства нефтехимических продуктов. Быстрые темпы их роста и высокая норма прибыли способствовали широкой экспансии американских нефтяных монополий в химическую промышленность. Сильнее всего нефтяные фирмы проникли в производство тех нефтехимических продуктов, синтез которых технологически является прямым продолжением процессов переработки нефтяного сырья получение чистых ароматических, нафтеновых и алифатических углеводородов, бутадиена, стирола, изопропилового спирта, ацетона и т. д. Так, уже в 1962 г. доля нефтяных фирм в производстве 11 органических продуктов составляла >50% (например, бензол, бутадиен, Т0Л) 0Л, кумол), для 5 продуктов—25—50% (например, ацетон, этилен, нафталин) [186]. [c.123]

Первые работы по изучению геометрии органических соединений электронографическим методом принадлежат Вирлю (1930 г. и сл.), первым объектом были цис- и транс-формы дихлорэтилена, а цель работы — проверка выводов химиков о различии в геометрии этих форм. Следующим объектом Вирль избрал парафиновые углеводороды и подтвердил существование в них тетраэдрических углов, между связями СС и, следовательно, зигзагообразное строение их молекул. Им также были изучены, кроме I4, другие соединения с одним атомом углерода в молекуле, а также этан, этилен, ацетилен и их производные, циклопропан, аллен, бутадиен, диацетилен, цикло-пентан и циклогексан, бензол. Благодаря относительно простой технике электронографический метод стал широко применяться с 30-х годов для определения геометрических параметров органических. соединений в газовой фазе. Броквею, который сам много сделал в этой области как акспериментатор, принадлежит первая сводка полученных результатов [87]. [c.249]

Видно, что практически совпадают все расчетные и установленные нами энергии связей. Кроме этана, этилена и ацетилена, сюда относятся бензол и примыкающие связи в этилене, толуоле и ацетилене. Заметно отклоняются данные по центральной связи в бутадиене и дифениле. Вероятно, в этих случаях имеет место растяжение связи примыкающими группами без заметного изменения энергии связи, что отмечена Стивенсоном [17]. [c.28]

Позже в эту зависимость было внесено изменение и нулевому порядку стала соответствовать длина центральной связи в бутадиене, равная 1,483 А. В этом случае, если откладывать по одной оси длину связи, а по другой — порядок связи, можно получить прямую линию, на которой будут находиться точки, характерные для связей в этилене, бензоле и графите . Последний содержит фрагмент [c.126]

Здесь З и — энергии связей в этилене и этане, ка к ks — силовые постоянные, а й и з — длины связей в тех же соединениях. Все эти величины можно рассчитать из опытных данных и Xd — длины единичной и двойной связей в полиене. Таким образом, например, Леннард-Джонс нашел, что в бутадиене Хэ = 1,43 А, а дгй = 1,34 А. В то время длины связей в бутадиене еще не были определены экспериментально, и в этой работе, так же как и в работе Пенни (опубликованной непосредственно вслед за статьй Лен-нард-Джонса в том же журнале), было впервые сделано оправдавшее себя предсказание относительно длин связей в этом и некоторых других соединениях. Тем же методом Леннард-Джонс и Туркевич [24] рассчитали длины связей С — С в бензоле гсс = 1,37 А и в нафталине. Относительно последнего соединения они заключали, что в нем связи с длинами 1,37 и 1,39 А чередуются, причем связи а — р иу —у имеют меньшую длину. Очевидно, что в этом случае были получены данные, уступающие результатам не только Пенни, но и Полинга. [c.227]

Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения о одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронпого облака не одинаковы. Значение электронных зарядов имеет большое значение для вычисления дипольных моментов молекулы, так как дипольный момент складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.119]

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В настоящее время наиболее актуальными являются проблемы углубления переработки нефти, повышения и оптимизации качества и рационального применения нефтепродуктов. В связи с этим большое значение приобретают исследования и работы, направленные на увеличение выхода продуктов, получаемых из нефтяного сырья. Одним из таких продуктов является этилен, получаемый путем пиролиза нефтяного сырья. Кроме этилена, путем пиролиза получают в значительных количествах пропилен, бутилены, бутадиен, бензол, ксилолы и другие углеводороды. На основе перечисленных продуктов работают производства полиэтилена, полистирола, спиртов, уксусной кислоты, синтетических волокон, новых видов каучука и пластмасс, моющих веществ и жирозаменителей при получении смазочных материалов и многих других продуктов. [c.3]

Метод нахождения зарядов граничных з-электронов очевидно легко распространить на расчеты полных а-электронных зарядов атомов и связей. Фукуи и соавторы применили его для определения полных а-зарядов в ненасыщенных соединениях [73], что представляет особенно большой интерес. При этом авторы делают, так сказать, обратное тому, что в свое время было предложено Хюккелем, а именно — они игнорируют влияние я-электронов на распределение а-электронов. Результаты расчетов полных а-электронных плотностей связей и суммарных (net) зарядов атомов в этилене, пропилене, бутадиене, этиленхлориде, бензоле, толуоле и хлорбензоле показаны ниже [c.382]

Озз-связь, осуществляющаяся между атомами углерода в том же валентном состоянии, как в этилене, бензоле и графите, имеется в бутадиене. Поэтому вместо расстояния С—С для этана последней точкой графита должно быть расстояние С—С в бутадиене, если принять а=0. Тогда этот график приобретает следующий вид (рис. И). [c.103]

На этом комбинате работает также самый крупный в США электролизный завод. В 1967 г. мощность его по хлору составляла 1,5 млн. т/год. Производимый хлор потребляется в основном на самом комбинате. Со сбытом каустической соды возникают трудности. В связи с этим создано производство кальцинированной соды из каустической. На базе водорода хлорных ванн комбинат в г. Фрипорт вырабатывает аммиак. На комби- f нате производят этилен, который используется для получения полиэти- j лена низкой плотности (на установке мощностью 136 тыс. т/год), окиси этилена, хлористого этилена, дихлорэтана, трихлорэтилена, винилхлорида и других химических продуктов. На комбинате из этилена и бензола вырабатывают стирол. Пропилен используют для производства окиси пропилена, глицерина, пропиленгликоля и др. Комбинат вырабатывает j также бутадиен, капролактам, акрилонитрил, поливинилхлорид, эпо- ксидные смолы. [c.524]

Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня, тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать квант света, т. е. меньше частота (и, наоборот, тем больше соответствующая этой частоте длина волны). Разность энергии Е — Ео определяется в конечном итоге подвижностью электронов. Так, электроны о-связей связаны весьма прочно для возбуждения их нужны кванты с большой энергией. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные я-электроны, поглощает при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене СН2=СН—СН = СНг, обладая еще большой подвижностью я-электронов, поглощают уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновые из которых расположены в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, что с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) наблюдается постепенный сдвиг поглощения в длинноволновую область. Однако все упоминавшиеся до сих пор соединения бесцветны, так как их избирательное поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. Видимая желтая окраска появляется лишь у нафтацена (Хмакс = = 480 нм) [c.478]

В бензоле все связи углерод—углерод имеют одинаковую длину (1,44А), причем они короче простой связи С—С (1,54 А) в насыщенных алифатических соединениях, но длиннее двойных связей С = С (1,34 А в этилене). Подобным же образом центральная связь углерод — углерод в бутадиене-1,3 уменьшается до 1,46 А. Поэтому можно сделать вывод, что делокализация в системах с формально чередующимися простыми и двойными связями приводит к полному или почти полному выравниванию длины связей, которая становится промежуточной между длинами простых и двойных связей. [c.53]

Механизм электроокисления большой группы непредельных углеводородов (этилен, ацетилен, пропилен, бутен-1, бутен-2, аллен, бутадиен, циклогексадиен, бензол), содержащих одиночные и сопряженные двойные связи, детально исследован Бокрисом и сотр. [105, 106, 180, 194, 210—216]. Полученные в этих работах [c.318]

В то же время, когда разрабатывалась теория валентных связей, Гунд, Леннард-Джонс и Малликен предложили теорию линейных комбинаций атомных орбиталей (ЛКАО). Но наибольший вклад в приложении этой теории к молекулам ненасыщенных соединений, представляющих интерес для химиков, внес Хюккель. Как уже говорилось, уравнение Шрёдингера не может быть точно решено для молекул (атомов), содержащих более одного электрона. Для решения уравнения в этом случае делаются различные допущения и приближения. Хюккель сделал, вероятно, самое смелое допущение, когда стал рассматривать ст-и п-электроны раздельно. Используя теорию молекулярных орбиталей Хюккеля (ХМО), стало возможным рассчитать свойства ненасыщенных. молекул, таких, как этилен, бутадиен и бензол. Однако следует заметить, что полученные приемлемые результаты были до некоторой степени случайны, поскольку, как теперь известно, ошибки при подобных расчетах взаимно уничтожают друг друга. [c.139]

Технический прогрссс в области нефтехимического синтеза связав прежде всего с усовершепствованием технологии таких основных продуктов, как этилен, пропилеи, бутадиен, а также бензол, на базе которых вырабатывается свыше 90% всей нрод а< цин нефтехимической про-мышлеииостн. [c.3]

Длины связей углерод — углерод в ароматических соединениях имеют промежуточные значения между длиной простой связи С(5р2)—С(5р2) (0,1465 нм в бутадиене [87]) и двойной связи С = С (0,1337 нм в этилене [87]). Между ароматическими и антиароматическими соединениями прослеживается четкое различие в распределении связей. Так, в плоской молекуле ароматического [18] аннулена (38) нет альтернирования связей внутренние связи (12 связей) имеют длину 0,138 нм а наружные (6 связей)—длину 0,142 нм, тогда как в конфор-мационно подвижной молекуле антиароматического [16] аннулена (39) чередуются простые (0,144—0,147 нм) и двойные (0,131—0,135 нм) связи [16]. Молекула бензола п6 данным всех известных методов обладает симметрией с одинаковы- [c.29]

Современные крупные нефтегазовые компании мира имеют в своем составе хорошо развитые нефтехимические производства. К ним относятся этиленовые установки, на которых в зависимости от используемого сырья и глубины переработки продуктов пиролиза получают этилен, пропилен, бутилены, бутадиен, бензол комплексы по производству ароматических углеводородов (бензол, толуол, суммарные ксилолы, орто- и параксилол) установки по переработке природного газа в метанол и аммиак установки по производству спиртов, окисей, гликолей, кетонов, альдегидов, органических кислот и других нефтехимических продуктов установки по получению полиолефинов, поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида, полистирола и сополимеров стирола, полиэтилентерефталата и других синтетических полимеров. Нефтехимические производства снабжаются сырьем с принадлежащих, как правило, этим же компаниям нефтеперерабатывающих и газоперерабатывающих заводов нефтехимические комплексы и НПЗ связаны системой продуктопрово-дов, часто имеют общую инженерную инфраструктуру. Всю совокупность нефтехимических производств в составе нефтяных компаний называют обычно нефтехимическим крылом . [c.368]

Развитые выше соображения могут быть распространены и иа истолкование аномальности длины связи в бензоле, т. е. того факта, что оиа не представляет среднего арифметического из длин ординарной связрх к этане и двойной в этилене. Очевидно, что тг-электрон может проявлять свое влияние на сокращение мегкатомхшх расстояний в двух направлениях. Так, в бензоле, можно полагать, часть каждого тс-электронного облака действует вдоль линии о-связи по направлению к одному, а равная ой часть — по направлению к другому углеродному атому. То же самое и в бутадиене, но только там большая часть тг-электронного облака действует в сторону двойной связи, а меньшая — в направлении ординарной (центральной) связи Отсюда вывод — длина ароматической связи в бензоле долн на быть средней арифметической величиной не из нростой и ординарной связей в этапе и этилене, а из длин ординарной и двойной связей в бутадиене. Таким образом, [c.392]

Еш с сотрудниками исследовал структуру и физические свойства пленок, полученных в тлеющем разряде из ряда углеводородов flзJ И ароматических соединений [142. Пленки осаждали на алюминии или на металлизированной пластиковой подложке в электродном разряде с частотой тока 20 КГЦ. В качестве объектов исследования бьши выбраны пентан (насыщенные углеводороды), этилен (оле-финовые), бутадиен (сопряженные олефины) и бензол, нафталин (ароматические соединения). Установлено, что пентан, этилен и бутадиен образуют пленки, содержащие в своем составе СН- и СН -группы, а также некоторое количество ненасьш1енных двоюшх связей. Ароматические колыш при полимеризации не образуются, они только сохраняются в продуктах, полученных из ароматических соединений. Хотя полимеры, полученные из пентана, этилена и бутадиена, по своему структурному составу близки, все же между ними существуют малые, но вполне воспроизводимые изменения в зависимости от состава исходного соединения. [c.6]

С рЗ sp 1,544А, т. е. 0,1544 нм (в алмазе), 1,533 А (в этане) С рз—С рг 1,504А (в пропилене) С р —С р 1,466А (в бутадиене), 1,475 (в циклооктатетраене), а длина двойной связи С=С в этилене 1,337 А. В бензоле все углерод-углеродные связи равноценны и имеют длину 1,397 А — больше двойной, но меньше простой связи. Однако полная выравненность связей, какая наблюдается в бензоле, представляет скорее исключение. У подавляющего большинства карбоциклических ароматических соединений, не говоря уже о гетероциклических, связи С—С не вполне одинаковы и могут быть как длиннее, так и короче связи С—С в бензоле. Введение донорных (О) и акцепторных (А) заместителей в бензольное кольцо деформирует его так, как показано на схемах, где дугами отмечены увеличенные углы, а утолщенными линиями — укороченные связи [63] [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология