Ацетилен воды гидратация

Гидратация ацетиленов. Ацетилен и его гомологи при действии воды в присутствии катализатора (солей двухвалентной ртути) превращаются Б оксосоединения. При этом только ацетилен образует альдегид, а именно ацетальдегид (реакция Кучерова). Этот способ является одним из главных промышленных способов получения ацетальдегида [c.135]

Присоединение воды к ацетилену может протекать и в газовой фазе в присутствии катализаторов (фосфорная кислота, окись кадмия) при 380 °С, однако конверсия в уксусный альдегид при этом невелика на всех современных промышленных установках гидратацию проводят в жидкой фазе в присутствии солей ртути (хлорида, [c.202]

Долгое время большое практическое значение имела реакция гидратации ацетилена, позволяющая получать из последнего уксусный ангидрид и затем уксусную кислоту. Алкины гидратируются в кислой среде труднее, чем алкены. Однако, как нашел М. Г. Кучеров, в присутствии солей двухвалентной ртути этот процесс существенно облегчается. Полагают, что вначале образует с ацетиленом я-комплекс, который затем подвергается нуклеофильной атаке со стороны молекулы воды. Полученный в результа1е этого меркурирован-ный виниловый спирт изомеризуется (см. разд. 1.3.1) в соответствующий альдегид и затем в результате демеркурирования В кислой среде дает ацетальдегид [c.109]

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Ацетальдегид на указанном производстве получался по реакции Кучерова — гидратацией ацетилена в сернокислой среде в присутствии солей двухвалентной ртути. Процесс осуществлялся по следующей схеме в гидрата-тор загружалась кислота и ртуть система продувалась азотом до содержания кислорода в отходящем азоте менее 1 % включался водокольцевой насос, и ацетилен, барботируя через слой контактной кислоты, реагировал с водой с образованием ацетальдегида. [c.224]

Одним из лучших нертутных катализаторов гидратации ацетилена в ацетальдегид оказался активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой [49]. Выход ацетальдегида при оптимальных условиях (350° С, ацетилен вода = 1 10) достигает 90% катализатор непрерывно работает 140 час. до потери активности. Увеличение срока службы фосфорнокислотного катализатора изучали Меликян и Бадалян они нашли количественные характеристики потери активности и предложили рациональные пути ее восстановления путем периодической подпитки носителя фосфорной кислотой [50]. [c.270]

Б настоящее время одной из основных задач органической химии является создание новых методов синтеза и изучение способов рационального использования химического сырья. На выбор способов получения синтетических веществ сильно влияет доступность исходного сырья. Известно, что для органического синтеза одним из универсальных и доступных видов сырья является ацетилен. Поэтому целью настоящего исследования является поиск новых возможностей синтеза гетероциклических соединений на базе ацетилена и его производных. Данная работа посвящена синтезу и превращениям таких винилацетиленовых спиртов, изомеризация и гидратация которых приведет к получению новых ранее неизвестных замещенных дивинилкетонов. Показано, что под влиянием воды, сероводорода и первичных аминов эти дивинилкетоны гладко циклизуются с образованием ранее неизвестных шестичленных гетероциклических кетонов, которые были использованы для синтеза разнообразных биологически активных веществ. Среди этих соединений особый интерес представляют 4-пиперидсны, так как пиперидиновое кольцо содержат многие природные активные соединения и синтетические лекарственные препараты, которые нашли широкое применение в клинической практике. [c.153]

Для синтеза уксусного альдегида в промышленности используется реакция присоединения воды к ацетилену (реакция гидратации), открытая в 1881 г. М.Г.Кучеровым. Сколько килограммов уксусного альдегида получится в результате реакции Кучерова из 1120 м ацетилена [c.54]

Очень большое значение имеет реакция пЛхучения ацетальдегида гидратацией ацетилена, предложенная М. Г. Кучеровым еще в 1881 г. В промышленности этой реакцией широко пользуются до настоящего времени при производстве уксусной кислоты и синтетического этилового спирта. Для присоединения к ацетилену воды его вначале пропускают через раствор окиси ртути в 50%-ной серной кислоте, а затем образующийся бесцветный осадок ртутного соединения разлагают водяным паром. Реакция протекает по уравнению [c.23]

Получение уксусного альдегида гидратацией ацетилена по методу М. Г. Кучеров а. Собрать прибор по рис. 41 испытать его на герметичность. В колбе Вюрца получить газ ацетилен, приливая из капельной воронки вместо воды насыщенный раствор поваренной соли. [c.106]

Прямая гидратация применяется давно, например присоединение воды к ацетилену (Кучеров, 1881 г.) или его гомологам. [c.188]

В непосредственной близости к реакциям гидратации ацетиленовых соединений находятся реакции присоединения по тройной связи спиртов и кислот. Если присоединение воды к ацетилену и его производным происходит изомеризацией энола [c.273]

Присоединение воды к ацетиленам в присутствии концентрированной серной кислоты проходит значительно труднее. Алкилацетн-лены образуют в этом случае соответствующие кетоны только при нагревании. Реакция ускоряется при добавке в реакционную смесь солей ртути (обычно сульфат или ацетат, реакция Кучерова М. Г.) При гидратации ацетилена получается уксусный альдегид, терминальные алкил- и арилацетилены в этих условиях образуют только соответствующие метилалкил(арил)кетоны [c.119]

Интересной и важной проблемой для рассмотренных выше реакций является также вопрос о механизме превращения л-комплексов в соответствующие сг-соединения и продукты реакции. Естественно думать, что нет общего решения этого вопроса. При рассмотрении механизма реакций присоединения молекул НХ к ацетилену было выдвинуто предположение, что второй реагент в ряде случаев присоединяется к ацетилену из внутренней сферы комплекса [4—7]. Рассмотрим подробнее эту проблему на примере реакции гидратации ацетиленовых соединений. В настоящее время можно считать установленным, что эта реакция является нуклеофильной по отношению к воде. Скорость кислотной гидратации некоторых ацетиленовых соединений (например, ВОС = СН[600]) описывается кинетическим уравнением [c.145]

Из всех реакций присоединения ацетиленов особый интерес представляет присоединение воды. Гидратация катализируется солями двухвалентной ртути и приводит сначала к образованию енола (ненасыщенного спирта, у которого гидроксильная группа связана непосредственно с ненасыщенным углеродным [c.54]

Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны [187]. [c.263]

Не вдаваясь в детали, можно сказать, что катализируемое кислотоа присоединение воды к алкинам протекает по правилу Марковникова. Следовательно, гидратация алкина должна всегда приводить к кетону. Это одинаково справедливо для алкинов и с концевой, и с неконцевой тройной связью. Единственное исключение представляет сам ацетилен, не содержащий вторичного атома углерода и образующий при гидратации ацетальдегид (СНзСНО). [c.366]

Синтетический спирт можно получать также из ацетилена (путем присоединения к ацетилену воды получают ацетальдегид, который затем восстанавливают в спирт) или из этилена путем его гидратации. Спирт, получаемый из ацетилена, сравнительно дорог этим способом его вырабатывали только в периоды острого дифицита спирта. [c.386]

Газометр с ацетиленом. . 12—15 л Установка для проведения паро-Дистиллированная вода. . 70—80 г фазной гидратации ацетилена [c.230]

Реакция гидратации -цианэтилового эфира ацетиленил-циклогексанола проводится в тех же условиях, что и для (3-цианэтилового эфира диметилацетиленилкарбинола. Для. идратации берут 5 г красной окиси ртути, 30 мл концентрированной серной кислоты, 350 мл воды, 175 г (1 М) 3-цнан-31ИЛ0В0Г0 эфира ацегиленилциклогексанола. [c.54]

Г ИД р а т а ц И Я. Ацетилен Присоединяет воду в присутствии сернокислой ртути HgS04. Реакция гидратации была открыта и изучена русским химиком М. И. Кучеровым и носит его имя. Она протекает в две стадии и конечным ее продуктом является уксусный альдегид (или ацетальдегид), [c.54]

В 1934 г. Зелинский, Ушаков, Михайлов и Арбузов [48] на же-лезо-марганцевом катализаторе при гидратации ацетилена в условиях 4СЮ°С и соотношении ацетилена к воде 1 10 получили ацетон с выходом 85% на пропущенный или 88% на использованный ацетилен. [c.270]

Поэтому, процесс парофазной гидратации ацетилена проводят при объемном отношении водяного пара к ацетилену (7— 10) 1 и степени конверсии не выше 0,5. Образующийся ацетальдегид сорбируется из реакционной смеси водой. В этих условиях выход ацетальдегида чистотой до 99,5% мае. достигает 90%. В качестве побочных продуктов образуется 0,5—1,0% кротонового альдегида, 0,5—1,0% уксусной кислоты и 0,3% ацетона. [c.302]

Ацетальдегид в больших количествах вырабатывается химической промышленностью. Основной метод его промышленного получения основан на гидратации ацетилена. Для этого ацетилен с водяным паром пропускают над катализатором (HgS04 с серной кислотой). В результате присоединения воды к ацетилену образуется виниловый спирт с гидроксильной группой при двойной связи. Такие соединения неустойчивы, виниловый спирт подвергается перегруппировке в ацетальдегид [c.390]

Присоединение и отщепление воды может происходить в виде самостоятельных реакций, а также в виде реакций, сопровождающих другие типы превращений, наприд1ер конденсацию, окисление, сульфирование и т. д. Основные процессы — это гидратация ацетиленовых и этиленовых углеводородов. Присоединение воды к ацетилену ведет к образованию ацетальдегида [c.586]

Гидратация газообразного диацетилена была изучена на твердом промышленном кадмий-кальцийфосфатном катализаторе (Горн и Горин [720]). При молярном отношении в катализаторе (СаО + d0)/P20g =2,90 в температурных пределах от 340 до 400° С вода присоединяется к диацетилену по приведенной выше схеме и основным продуктом является диацетил. На образование промежуточного ацетилацетилена указывало отложение полимерных продуктов на катализаторе. Глубина превращения диацетилена в этих условиях 37—55% она зависит от температуры и от степени разбавления диацетилена водой и практически не зависит от разбавления его ацетиленом. Лучшие результаты были получены при пропускании над катализатором 8%-ной смеси диацетилена с азотом при разбавлении ее водой (1 12) в течение 20— 25 мин. с объемной скоростью по диацетилену около 140 час" при 400-410° С. [c.148]

В основе жидкофазного метода лежит известная реакция гидратации ацетилена по Кучерову пропускание ацетилена через растворы ртутных солей в разбавленной серной кислоте. Первоначальным продуктом присоединения воды к ацетилену должен был бы быть виниловый спирт, который, однако, немедленно изомеризуется [c.271]

IX. 2. 1) При действии амида натрия на ацетилен получают соединение, которое после обработки изопропилхлоридом образует соединение А, содержащее тройную связь. Соединение А при обработке раствором С1г в воде дает соединение Б. Что более реакционноспособно по отнощению к карбаниону — соединение Б илн вещество, полученное при гидратации А в присутствии соли ртути [c.172]

Образующийся в результате присоединения виниловый спирт немедленно перегруппировывается в уксусный альдегид. Чтобы затруднить его дальнейшие превращения (конденсацию в кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО, а затем и образование смолы), необходимо его быстро удалять из реакционной смеси. С этой целью в реактор 2 (рис. 85) подают такое количество ацетилена, что лишь часть его (40—50%>) успевает вступить в реакцию, а непрореагировавший ацетилен и водяной пар уносят с собой пары легколетучего альдегида (темн. кип. 21 °С). Во избежание перегрева в газ между слоями катализатора впрыскивают воду. Газ охлаждается в котле-утилизаторе 3, а затем в конденсаторе 4, где происходит конденсация паров воды, а частично и уксусного альдегида. Далее газ промывается в колонне с тарелками 5 водой, охлажденной до 5—10 °С, хорошо растворяющей альдегид, и после смешения со свежим ацетиленом снова поступает в реактор. Так при гидратации ацетилена осуществляется его циркуляция. Образовавшийся в конденсаторе и колонне водный раствор альдегида поступает в отгонную ректификационную колонну, а из нее пары альдегида направляются в среднюю часть другой ректификационной колонны (обе колонны на рисунке не указаны) в этой колонне они отделяются от примесей и конденсируются при охлаждении холодильным рассолом. Выход альдегида составляет 85% на прореагировавший ацетилен. [c.247]

Из капельной воронки по каплям приливают воду в колбу Вюрца образующийся при гидролизе карбида кальция ацетилен поступает в пробирку-реактор ). Скорость поступления ацетилена должна быть такой, чтобы можно было считать пузырьки газа при прохождении его через реактор . Ацетилен пропускают примерно 10 мин. Вначале в пробирке (1) образуется белый хлопьевидный осадок, который постепенно растворяется. Получающийся при гидратации ацетилена уксусный альдегид по мере образования отгоняется из пробирки-реактора и поступает в пробирку-прием-ник, где растворяется в воде (темп. кип. уксусного альдегида + 20,8 °С). Уксусный альдегид обнаруживают в приемнике качественными реакциями с фуксинсернистой кислотой (опыт 33, а), с гидроксидом меди Си(ОН)г (опыт 38, б), реакцией серебряного зеркала (опыт 38, а). [c.90]

Давно известно [4], что прямая гидратация ацетиленов в карбонильные соединения [уравнение (П-З)] может быть осуществлена растворением ацетилена в серной кислоте и последующим добавлением воды. По-видимому, эта реакция включает образование ненасыщенного иона карбония (I) и существенно аналогична гидратации олефинов, катализируемой кислотами (гл. 3 и 5). [c.251]

Парогазовая смесь охлаждается в конденсаторе 4, где происходит конденсация паров воды, а частично и уксусного альдегида. Далее газ промывается в колонне 5 водой, охлажденной до 5—10° С, хорошо растворяющей альдегид, и после смешения со свежим ацетиленом снова поступает в гидрататор. Таким образом, при гидратации ацетилена осуществляется принцип его циркуляции. Образовавшийся в конденсаторе и колонне 10-процентный водный раствор альдегида поступает в отгонную ректификационную колонну, из нее пары альдегида направляются в среднюю часть другой ректификационной колонны (обе колонны на рисунке не указаны) в этой колонне они отделяются от примесей и конденсируются при охлаж- [c.278]

Хорошо известно, что присоединение к ацетиленам воды, слабых кислот и галогеноводородов катализируется ионами металлов, особенно ионами двухвалентной ртути. В промышленном отношении очень важны, например, гидратация ацетилена в ацетальдегид. Хеннион, [c.254]

При ЭТОМ водород, идущий на восстановление альдегида, находится в смеси с ацетиленом с момента завершения электрокрекинга. Следовательно, гидратации подвергается ацетилено-водо-родная смесь, не требующая предварительного разделения. [c.270]

В промышленности для гидратации ацетилена используется реактор полочного типа. Смесь ацетилена и водяного пара вводится в верхнюю часть аппарата и последовательно проходит через все слои катализатора. Температура регулируется впрыском воды в межполочное пространство, а для того, чтобы вода не попадала на поверхность катализатора и не вызывала его растрескивания, между форсункой и слоем катализатора помещают колпачковую тарелку. Непрореагировавший ацетилен возвращается на синтез, причем 15—20% отводится для очистки от СО, СН4, СО2, Нг и других примесей. [c.236]

Гидратация замещенных ацетиленов всегда гриводит к обра-1ванию кетона, а альдегид получается в единственном случае — )и присоединении воды к незамещенному ацетилену. [c.133]

Ряд промышленных процессов, к которым относятся, например, производство дивинила из бутиленов. производство стирола и метилстирола, гидратация ацетилена в ацетальдегид и прямая гидратация этилена в этиловый спирт, осуществляются а присутствии большого избытка водяного пара. При синтезе каучуков применяются процессы эмульсионной поли.меризации с использованием воды в качестве дисперсионной среды. Кроме того, в водную дисперсию каучука, полученную в результате полимеризации, вводятся дополнительное количество воды в процессе коагуляции латекса. Многочисленные я разнообразные од1ерации выделения основных воднорастворямых веществ из газовых смесей связаны с. получением слабых водных растворов этих веществ, например при выделении ацетальдегида из газовой смеси с ацетиленом. [c.27]

Сопряженные диины присоединяют воду в кислой среде медленнее, чем несопряженные [342]. Например, диины типа СН= С-(СНа) -С = СН или СН=С-СбН4-С=СН гидратируются очень легко по обеим тройным связям, в то время как диацетилен и его гомологи для гидратации требуют более-длительного времени. По сравнению с ацетиленом диацетилен реагирует с водой также в более н естких условиях [113, 125]. [c.148]

Поступающий в цех гидратации очищенный и возвратный ацетилен направляют в стальной коллектор. При помощи водокольцевого компрессора ацетилен забирается из коллектора, комприми-руется и вводится в реакционную систему. Газ освобождается от воды в стальном водоотделителе и направляется в нижнюю часть гидрататора. Сюда- же/непрерывно подается регенерированная контактная кислота. Ртуть загружается в аппарат периодически из гуммированного бункера-воронки. [c.24]

Исходным для синтеза соединений, меченных тритием, является газообразный тритий или тритиевая вода. Путем гидрирования двуокиси углерода над катализатором получают тритнйсодержа-щие углеводороды, из ненасыщенных углеводородов получают насыщенные, с помощью литийалюминийгидрида получают меченые спирты. Более широко используют гидратацию и гидролиз тритиевой водой. Так, гидролиз К—MgГ и К — 2п — приводит к образованию углеводородов, содержащих тритий взаимодействие паров тритиевой воды с ацетиленом над катализатором приводит к образованию уксусного альдегида. [c.511]

Особым случаем является катализируемая солями двухвалентной ртути гидратация ацетиленов, которая имеет большое техническое значение. По современным представлениям здесь имеет место катализ я-комплексами, который приобрел значение и для олефинов (см. стр. 439). Согласно этим представлениям, из ацетилена и HgXa (возможно, содержащего воду в сфере комплекса [109]) образуется л-комплекс, который медленно гидратируется и перегруппировывается. В соответствии с такими представлениями в DaO наблюдается большой кинетический изотопный эффект к-а о/кц о = 7,6 [110] и дейтерий встраивается только в метильную группу. [c.472]

Реакция присоединения воды к ацетилену в присутствии серной кислоты впервые была осуществлена Бертло, который приписал ей механизм, аналогичный гидратации этилена. В 1877 г. после тщательного анализа продуктов реакции Г. И. Лагермарк [140] и А. П. Эльтеков [141] показали, что, вопреки Бертло, при гидратации ацетилена образуется не непредельный виниловый спирт, а кротоновый альдегид. Попытка получить непредельный спирт из аллилена закончилась подобным же образом единственным продуктом реакции оказался ацетон [142]. Русских исследователей поддержал С. Цайзель [143]. В. Мутман, Г. Шрё- [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология