Окисленная в медноаммиачном растворе

В промышленности для удаления пз газа окислов углерода до содержания их порядка нескольких миллионных Долей используются промывка газа медноаммиачным раствором (стр. 303), промывка жидким азотом (стр. 317) и каталитическая очистка. [c.327]

Катализатор Дау Б обладает большой избирательностью и его применение дает высокий выход дивинила, причем чем короче рабочий цикл, тем больше разница в выходах [195]. Американские авторы главное достоинство этого катализатора видят в снижении расхода бутилена на 1 т дивинила [194, 195], вместе с тем они отмечают и ряд существенных недостатков, главными из которых являются короткие циклы, что приводит к повышенному расходу водяного пара и усложняет аппаратурное оформление (требуются специальные быстродействующие высокотемпературные задвижки) чувствительность к изменению технологического режима и легкая отравляемость большинством металлов, особенно медью (попадающей в возвратный бутилен после выделения дивинила медноаммиачным раствором, если не подвергать бутилен специальной очистке), и их окислов. Периодическая (через каждые 3 месяца) обработка катализатора Дау Б водяным паром при [c.98]

Конверсия на катализаторе (окислы железа) водяным паром. Очистка водорода для гидрогенизации промывкой медноаммиачным раствором при 300 ат. [c.94]

В медноаммиачных растворах кислород воздуха действует не только на целлюлозу, но и на аммиак, каталитически окисляя его до азотистой и азотной кислот. Эти кислоты нейтрализуют часть ионов ОН-, снижая pH среды и дезактивируя медь. В результате параллельно со снижением вязкости прядильного раствора из-за уменьшения СП целлюлозы его вязкость должна постепенно увеличиваться вследствие снижения величины Y u(nh3) (он) [c.102]

Испытания пентапласта в агрессивных средах катализаторных производств показали его стойкость при 20 °С в смеси соляной и азотной концентрированных кислот (I 1), 35%-ной хромовой кислоте, 35%-ном нитрате хрома при 20—60 °С в 30%-ной серной кислоте, 70%-ной серной кислоте, влажной смеси окислов азота, 30%-ной азотной кислоте, растворах нитратов редкоземельных элементов (от слабых до концентрированных), концентрированном медноаммиачном рас- [c.272]

По своим свойствам медноаммиачный прядильный раствор значительно отличается от вискозного.- В частности, первый из них химически стабилен и в отсутствие кислорода воздуха и окислителей не изменяется во времени. В то же время медноаммиачные прядильные растворы, так же как и большинство других растворов целлюлозы, легко окисляются, так как целлюлоза, особенно в щелочной среде, подвержена окислению. [c.100]

Под влиянием аммиачного раствора гидроокиси меди кетогексозы претерпевают аналогичное превращение, расщепляясь на глицериновый альдегид и диоксиацетон. Последний окисляется медноаммиачным раствором в кетоальдегид — глицерозон (СУП1), который конденсируется с аммиаком и формалином, образуя 4(5)-окси-метилимидазол (С1Х) [11, 238—242] — основной промежуточный продукт в синтезе ценного лекарственного препарата гистамина <СХ) [c.107]

Гидрирование окислов углерода является заключительным процессом перед компримированием водорода или азотоводородной смеси. В старых производствах,где конверсия окиси углерода осуществляется на среднетемпературном катализаторе, а остатки ее удаляются медноаммиачным раствором, работают аппараты продуцирующего и непродуцирующего предкатализа при высоком давлении (300 ат). [c.212]

Самые простые способы очистки газа от кислорода основаны на использовании других процессов, необходимых при очистке синтез-газа, таких, как конверсия СО, абсорбция медноам-миачным раствором, метанирование. При конверсии СО кислород образует воду, а прй промывке газов медноаммиачным раствором кислород поглощается им, окисляя одновалентную MBiflb до д в у хв а лен тно й. [c.352]

Суспензию -моноазокраоителя по,дщелачивают содой и окисляют размешиванием с теоретическим количеством медноаммиачного раствора при температуре около 80° в течение нескольких часов. Цвет суспензии меняется при этом с красного [c.221]

Для приготовления аммиачного раствора U2 I2 в 110 см 25%-ного водного раствора хлорида аммония растворяют 32 г U2 I2 и добавляют при помешивании 80—100 см концентрированного раствора аммиака до получения прозрачного раствора с яркосинен окраской. Вследствие того, что медь(1) легко окисляется кислородом воздуха, в склянку с медноаммиачным раствором помещают металлическую медь в виде стружек или спиралей из про- [c.289]

Согласно данным Паркинсона при окислении в течение 30 мин СП целлюлозы, определенная по вязкости медноаммиачных растворов, снижается с 1270 до 630, а после окисления в течение 4 ч (за этот период окисляется 20—30% первичных ОН-групп) —до 250—300. Такая низкая устойчивость гликозидных связей определяется в основном наличием кетонных и особенно оксикетонных группировок, образующихся в результате побочных реакций при действии N204 на целлюлозу. [c.211]

Возможностью образования водородных связей между макромолекулами целлюлозы объясняется ее прочность и способность к образованию волокон, а также неплавкость и трудная растворимость, несмотря на большое количество гидроксильных групп. Целлюлоза практически растворима только в водном растворе медноаммиачного комплекса (реактив Швейцера) и комплексах органических аминов — медноэтилендиаминовом или кадмийэтилен-диаминовом (Джейм) комплексах или в гидроокиси тетраэтиламмо-ния . В то время как в медноаммиачном растворе целлюлоза чрезвычайно легко окисляется и деструктируется, в остальных пере- [c.88]

Для приготовления аммиачного раствора Си..С12 растворяют 250 г НН4С1 в 750 мл воды, прибавляют 200 г Си.С12, хорошо перемешивают и добавляют раствор аммиака (уд. вес 0,91) в количестве, равном /з объема раствора. Вследствие того, что одновалентная медь легко окисляется кислородом воздуха, в склянку с медноаммиачным раствором помещают металлическую медь в виде стружек или спиралей из проволоки. В присутствии металлической меди ион Си++ восстанавливается в ион Си+. Кроме того, для предохранения раствора от соприкосновения с воздухом поверх него наливают вазелиновое масло слоем 2—3 см. Для предупреждения окисления при переливании раствора из склянки в поглотительную пипетку можно сначала залить в пипетку нейтральный раствор [c.63]

При получении растворов целлюлозы приходится сталкиваться с весьма нежелательной при определении молекулярного веса окислительной деструкцией целлюлозы. Целлюлоза в щелочной среде легко окисляется даже кислородом воздуха окисление сопровождается снижением молекулярного веса. Из применяемых для определения молекулярного веса растворов целлюлозы особенно чувствительны к окислительному воздействию кислорода воздуха медноаммиачные растворы. При использовании этих растворов приходится применять специальные меры защиты от соприкосновения с воздухом — не допускать контакта раствора с внешней средой, работать в атмосфере азота или вводить в раствор вещества, препятствующие окислению целлюлозы. В значительно меньшей степени целлюлоза подвержена окислению кислородом воздуха в растворах купри- и кадмийэтилендиамина, почти не окисляется она в растворе железовиннонатриевого комплекса. В фосфорной кислоте целлюлоза кислородом не окисляется, но концентрированная фосфорная кислота вызывает медленный гидролиз целлюлозы. [c.281]

Изучение скорости реакции, при которой целлюлоза в медноаммиачном растворе окисляется перманганатом калия [98], навело на мысль, что первичные спиртовые группы сначала дают альдегид (14), а затем кислоту (11), тогда как щелочная деградация смежных восстанавливающих единиц, по-видимому, приводит к глюкуроновой кислоте. Глюкуроновая кислота также может быть продуктом ранней деградации, когда медноаммиачный раствор целлюлозы окисляется воздухом [75, 101 ], а неудачная попытка окислить в аналогичных условиях целлюлоза-6-трифенилметило- [c.151]

Так как энергии диссоциации углерод — углеродных и углерод—кислородных ковалентных связей составляет около 80 ккал, а энергия света в далеком ультрафиолете соответствует приблизительно 112 ккал на моль, то кажется мотивированным вывод о том, что фотоны из далекого ультрафиолета могут сами по себе вызвать расщепление целлюлозной макромолекулы. Энергия в близком ультрафиолете (388 до 385 ыа), составляющая от 73 до 74 ккал, по-видимому, недостаточна, и, чтобы она стала эффективной, требуется промежуточная реакция с участием кислорода [319]. Хотя озон образуется тогда, когда кислород облучается коротковолновым (323 М(1) ультрафиолетовым светом, он разлагается более длинными волнами (оранжевый свет 601 мр.) [328] и, следовательно, вряд ли играет роль в обсуждаемых опытах. С другой стороны, растворы перекиси водорода неустойчивы при коротких волнах в 250—300 ми, но перекись водорода свободно образуется, когда акцептор, в данном случае пода, облучается фиолетовым светом или близким к ультрафиолетовому (от 400 до 470 ма) в присутствии кислорода и сенсибилизатора. Окись цинка, которая поглощает свет в 385 ма, является хорошим сенсибилизатором, особенно в щелочной среде, а глицерин, глюкоза и бензидин известны как акцепторы [329, 330]. Общеизвестно, что пряжи, подвергнутые для удаления блеска обработке двуокисью титана, которая поглощает свет волн таких же длин, особенно подвержены фотохимической деградации в присутствии кислорода и влаги. Роль перекиси водорода в таких деградациях стала весьма вероятной благодаря ценным опытам Эгертона [331],- который попеременно облучал в течение 43 дней на солнце нити хлопковой пряжи не подвергшейся обработке и пряжи, пропитанной 20%-ной окисью цинка или 30 (.-ной окисьютитана. Когда окружающий воздух сухой, текучести медноаммиачного раствора, полученного как из необработанных, так и пропитанных нитей, увеличиваются в небольшой степени, которая выявляется только по сравнению с необлучен-ными контрольными образцами. Однако присутствие влаги вызывает увеличение текучести нитей, обрабатываемых окисями цинка и титана,соответственно на 28 и 7,8 ре. Текучесть других нитей, необработанных, но облученных, также увеличивается на 29 и 9,6 ре, даже вопреки тому, что они отодвинуты от других на расстояния от 0,3 мм до 8 мм. Таким образом, выявляется, что облучение пропитанных нитей вызывает образование окислителя, достаточно летучего для того, чтобы диффундировать через 0,3 мм воздуха и более и окислять близлежащую нить. Так как существование свободного радикала слишком непродолжительно, чтобы сохраниться при таком перемещении, то самым вероятным агентом является перекись водорода. Воздух, барботируемый [c.183]

Многие наблюдения показывают, что фотохимическая деградация хлопчатобумажных тканей в воздушной среде сильно увеличивается от присутствия в них некоторых желтых и оранжевых кубовых красителей антрахи-иоидного типа, хотя аналогичные синие и зеленые красители оказывают лишь малое влияние, а иногда и не имеют никакого влияния [337]. При микроскопическом наблюдении за происходящими изменениями, установили, что внешний вид хлопка, льна и вискозного шелка был неодинаков [338]. Некоторая деградация заметна дан<е в отсутствии влаги, и необходимо предположить, что сам облученный краситель окисляет целлюлозу или активизирует кислород, или редуцированная форма красителя переокисляется под воздействием атмосферного кислорода. Однако в присутствии влаги деградация происходит гораздо быстрее [331 ]. Некоторые красители, например эозин и флуоресцеин [329] и индантрен желтый О [339], могут во многих из вышеприведенных опытов заменять окись цинка и образовывать перекись водорода, когда присутствует акцептор, и образец облучается, особенно в присутствии водной щелочи. Менее эффективны синие и фиолетовые кубовые красители [339]. Систематическое изучение Эгертоном [337] хлопковых образцов, выкрашенных 36 красителями и облученных на солнце как в сухом, так и в сыром воздухе, открыло ускоряющее действие сырости на увеличение текучести меднсаммиачного раствора. Выяснилось, что цибанон желтый К и каледон желтый С являются сильно деградирующими, а кале-доп ярко-синий К совсем не деградирующим. Действие ртутной лампы высокого напряжения только частично соответствует действию солнечного света ввиду различия их спектров. В шести рассмотренных случаях уменьшение прочности на разрыв приблизительно линейно в отнсшении увеличения текучести медноаммиачного раствора, как это имеет место с оксицеллюлозами кислотного типа, а также с гидроцеллюлозами (рис. 26, кривая /). Изменения уменьшаются при облучении до тех пор, пока ие достигается предель- [c.184]

Когда чередующиеся крашеные и некрашеные нити располагаются на расстоянии 0,3 мм или более друг от друга и подвергаются действию солнца и сырой атмосферы, все нити окисляются так же, как в тех случаях, когда вместо красителя употребляется окись цинка [331]. Это действие на расстоянии не зависит от целлюлозы в сочетании с сенсибилизатором, так как при использовании стеклянных или асбестовых волокон в качестве носителя для красителя получается такой же результат. Если на волокне присутствует второй краситель легко окисляющегося типа, этот краситель может действовать как акцептор вместо целлюлозы и может быть отбеленным. Роль перекиси водорода в этих окислениях была установлена суспензиро-ванием образцов хлопка, окрашенных шестнадцатью различными кубовыми красителями, в отдельных объемах 0,1 н. едкого натра, через которые бар-бортировался кислород и которые сильно облучались светом от угольной дуги. Когда присутствие образовавшейся во всплывающей жидкости перекиси водорода оценивается долями на миллион, расхождения достигают 18 о, при этом текучесть медноаммиачного раствора пряжи увеличивается в пределах от нуля примерно до 47 ре. Когда используются наиболее активные красители, то эффективность облучения в водных суспензиях составляет примерно /ю от эффективности в иделочиых суспензиях. [c.185]

Хуземан и Вебер [94], окисляя концевые альдегидные группы до карбоксильных с помощью NaOH— nS04, определяли содержание концевых групп в хлопке, который подвергался различной степени гидролиза. Они определяли содержание карбоксильных групп методом их взаимодействия с метиленовым голубым. Эти авторы указывают, что для нитратов при степени полимеризации 250—1200 при определении по вязкости в медноаммиачном растворе и по осмотическому давлению получены совпадающие данные. [c.206]

Научные исследования охватывают важнейщие проблемы общей и неорганической химии и технологии неорганических материалов. В своих первых работах изучил (1930—1932) процесс абсорбции окиси углерода растворами медноаммиачных солей, выяснил механизм образования и разрушения комплексных соединений окиси углерода с карбонатами и формиатами аммиакатов меди. Предложил (1940-е) способы оптимизации подготовительных процессов синтеза аммиака н азотной кислоты усовершенствовал методы получения и очистки водорода и азотоводородных смесей изучил механизм абсорбции окислов азота. Исследовал (1950—1960-е) гидродинамику, массо- и теплопередачу в насадочных и пленочных колонных аппаратах вывел уравнения для расчета коэффициентов гидравлического сопротивления при ламинарном и турбулентном течении газа в насадочных колоннах. Совместно с сотрудниками выполнил (1950—1970-е) работы, направленные на развитие теоретических основ химической технологии и интенсификацию технологических процессов разработал и усовершенствовал многоступенчатые методы разделения посредством абсорбции, хроматографии, ионного обмена, кристаллизации и сублимации, молекулярной дисти.ч-ляции. Разработал метод расчета активной поверхности контакта фаз. Создал и реализовал в промышленности (1960—1972) методы [c.187]

Если выщелачивание производят аммиачным раствором, содержащим 2—6% ЫНз, то при нагревании паром медноаммиачные соединения распадаются на окислы меди и аммиак. Образующийся при этом осадок обычно содержит около 75% СиО и идет на восстановительную плавку. Аммиак при этом процессе регенерируется и возвращается для обработки новых рорций руды. [c.458]

Все медно-никелевые катализаторы получали из магнитно чистой мед , которая сама по себе была полностью неактивной для гидрирования бензола в описываемых ниже условиях. Гидрат окиси меди осаждали из азотнокислого раствора разбавленным раствором аммиака так, чтобы находящаяся над осадком лшдкость была слегка окрашена медноаммиачным комплексом. Осадок отфильтровывали и промывали. После этого добавляли желаемое количество водного раствора нитрата никеля и получающуюся смесь размешивали в мягкую пасту, которую сушили при 95°, прокаливали при 180° в течение 36 час и, наконец, при 400° в течение 20 час. Полученную смесь окислов воссганавливали очищенным водородом при 150° в течение 20 час. Большинство готовых катализаторов содержало 1 % никеля. [c.471]

По окончании растворения кипятр до удаления окислов азота, после чего прибавляют 150 мл воды, 40 мл раствора винной или лимонной кислоты и 25%-ный раствор аммиака до появления запаха или синей окраски от образовавшегося медноаммиачного [c.115]

В процессе выделения и очистки целлюлозы, в частностн при ее отбелке, а также при переработке (например, при предсозревании щелочной целлюлозы или при получении медноаммиачного прядильного раствора) альдегидные группы могут частично окисляться до карбоксильных и общее число альдегидных групп может не только не увеличиться, но даже уменьшиться. Таким образом, происходящая в этих случаях деструкция целлюлозы может не сопровождаться повышением значений медного или йодного числа, наоборот, эти значения могут даже понижаться. [c.211]

Кислотный темно-голубой (89) получают из индамина (87), содержащего в орто-положении к центральному атому азота ариламиногруппу. Индамин (87) образуется при окислении 6,8-бис(фениламино)нафталин-1-сульфокислоты (дифе-нил-е-кислоты) и фенилпараминовой кислоты кислородом воздуха в водно-бутанольной среде в присутствии соды и медноаммиачной соли (получаемой растворением Си304 в водном ЫНз) при 40—50 °С. Образующийся цри этом индамин сразу циклизуется, превращаясь в лейкосоединение диазинового красителя (88), которое далее окисляется в краситель. Весь процесс занимает около 10 ч. Краситель высаливают концентрированным раствором МаС при 20 °С и сушат при 80 °С. [c.282]

Кислотный темно-голубой получают из индамина, содержащего в ортоположении к центральному атому азота ариламиногрурпу. Индамин образуется при окислении смеси 1,3-бис-фениламинонафталин-8-сульфо-кислоты (дифенил-е-кислоты) и 4-аминодифениламин-2-сульфокис поты (фенилпараминовой кислоты). Окисление проводят кислородом воздуха в водно-бутанольной среде в присутствии соды и медноаммиачной соли (получаемой растворением медного купороса в водном растворе аммиака) при 40—50 °С. Образующийся при этом индамин сразу же претерпевает циклизацию, превращаясь в лейкосоединение азинового красителя, которое далее окисляется в краситель. Весь процесс занимает около 10 я. Крйситель высаливают концентрированным раствором поваренной соли при 20 °С и сушат при 80 °С [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология