Эффект вовлечения

Эффект вовлечения встречается также и в реакции енолят-иона ацетона с 2-хлорхинолином, которая идет очень медленно в темноте, но может быть ускорена добавлением 10 мол. % дианиона бензоилацетона [88]. [c.230]

Если два субстрата реагируют конкурентно, то относительная реакционная способность определяется относительными скоростями переноса электрона на два конкурирующих субстрата. Когда же субстраты реагируют изолированно, общая активность определяется не только событиями, происходящими на стадии роста цепи, но также и относительными скоростями инициирования и обрыва цепи. Примеры проявления эффекта вовлечения встречаются и в других случаях установления относительной реакционной способности [90]. [c.230]

Следовательно, для реализации эффекта вовлечения продукт взаимодействия вовлекающего субстрата с нуклеофилом должен иметь близкий или более низкий (более отрицательный) восстановительный потенциал, чем восстановительный потенциал вовлекаемого субстрата. [c.231]

Как показали расчеты, наиболее эффективным процессом переработки рафинатов является селектоформинг. В качестве вариантов рассмотрены 1) переработка рафинатов с получением гекса-на — растворителя 2) вовлечение части рафината (фракции н.к. — 85°С) в качестве сырья процесса изомеризации совместно с прямогонной фракцией н. к. — 62°С 3) совместный селектоформинг катализата установки Л-35-11/600 с рафинатом установки Л-35-6 4) селектоформинг рафинатов в чистом виде. Наибольший экономический эффект по данным [73] достигается по третьему варианту. [c.126]

Наилучшие результаты по защите окружающей среды достигаются при вовлечении всех отходов в производство. При этом часто повышается выход целевого продукта в расчете на исходное сырье и, следовательно, улучшаются технико-экономические показатели предприятия. Наибольший эффект безотходной технологии достигается в общем масштабе народного хозяйства, когда отход одной отрасли является необходимым сырьем другой отрасли. [c.260]

Разработан способ стимулирования реакций с вовлечением нуклеофильных растворителей при взаимодействии алкенов со слабыми электрофилами, заключающийся в добавлении в реакционную массу солей минеральных кислот, чаще всего перхлората лития ( допинг-эффект ). [c.117]

Дериватографическим анализом установлено, что максимум эффекта выгорания органических веществ из шихт имеет место при 560—580 °С, что способствует образованию низкотемпературных эвтектик за счет перехода в восстановленной среде оксидов железа высших степеней в низшие. Для изучения фазового состава продуктов обжига выполнен дифрактометрический анализ. В образцах, содержащих железистую добавку, обнаружены более четкие эффекты новообразований гематита и силлиманита. Обращает на себя внимание резкое снижение интенсивности линий кварца, что свидетельствует о вовлечении в расплав кристаллической формы и способствует интенсификации процессов спекания. [c.223]

В зависимости от времени контактирования происходит перераспределение нормальных алканов различных молекулярных масс. Оно осуществляется за счет частичного вытеснения из комплекса одних нормальных углеводородов и вовлечения в комплекс других. В данном случае имеет место эффект обмена. Высказанное положение бьшо установлено на смеси чистых индивидуальных норм ьных алканов С14 - С 2 4 [c.99]

С этой точки зрения вовлечение жидкого парафина в производство синтетических кислот, внедренное на большинстве заводов, позволило уменьшить выход кубового остатка, увеличить их выход и улучшить качество [4]. По данным Шебекинского химкомбината переработка в 1971 году в Смеси с твердым 10- 12 тыс т. жидкого парафина, выкипающего в пределах 240—Э60°С, Дозволила снизить на 70 кг расход парафина на 1т кислот Сю—Сго, соответственно снизить расход содопродуктов и серной кислоты, увеличить выход кислот Сю—Сго с 64,5% до 68,5% к технической смеси кислот. Известно, что переработка облегченного грозненского парафина, с температурой Плавления около 48°С, (60% выкипает до 400°С), положительно сказалась на работе двух цехов СЖК Волгодонского химкомбината. Нужно ожидать, что применение облегченного парафина в значительных количествах и на других предприятиях СЖК даст определенный экономический эффект. [c.60]

В заключение следует привести результаты расчета экономического эффекта от применения экологически улучшенного автомобильного бензина производства ОАО Московский НПЗ [74]. Эффект складывается от снижения содержания в топливе серы и бензола, вовлечения в него МТБЭ (см. с. ООО) и введения моющей присадки. Показатели свидетельствуют о том, что использование присадки в данном топливе обеспечивает почти половину экономического эффекта при минимальных затратах на производство [c.132]

Перемешивание жидкости при вращении лопасти достигается за счет двух эффектов различного масштаба. Во-первых, при наличии относительной скорости движения лопасти и жидкости за лопастью как за телом плохообтекаемой формы возникает гидродинамический след (рис. 1.37, б), в котором происходит вихревое движение жидкости, что приводит к ее перемешиванию в плоскости вращения мешалки. Во-вторых, возникает циркуляционный эффект перемешивания, имеющий масштаб, равный размерам аппарата. Причина возникновения обычно двух циркуляционных контуров состоит в том, что вовлеченная во вращательное движение жидкость отбрасывается центробежной силой инерции к стенке сосуда. Наиболее интенсивно это происходит в плоскости вращения лопастей. У стенки сосуда поток жидкости разворачивается, и часть его начинает двигаться вверх, а другая часть -вниз. Контуры движения замыкаются (рис. 1.37, а) нисходящим (для верхнего контура) и восходящим (для нижнего контура) движением жидкости по центральной зоне аппарата. [c.113]

Энтальпии переноса моля NaJ из спиртов в их смеси с водой при неизменной концентрации электролита представлены в табл. 8, 9. Энтальпии переноса являются положительными величинами перенос соли из спирта в смешанный растворитель сопровождается эндотермическим эффектом, величина его максимальна для разбавленных растворов (вследствие больших затрат на разрушение, структуры смешанного растворителя по сравнению с чистым). С ростом концентрации NaJ роль этого вклада уменьшается из-за вовлечения молекул юды в сольватные оболочки ионов, в связи с чем энтальпии переноса уменьшаются. [c.169]

Рассчитанная по (16) энтальпия комплекса фенол—пиридин (8,0+0,3 ккал/моль) превышала, казалось, достоверное экспериментальное значение 6,8 ккал/моль (среднее из 12 работ,) Расхождение сочли реальным и ошибочно приписали [35, 79] экзальтации интенсивности за счет некоторого вовлечения в колебание Уон примыкающих к ВС я-электронов. Однако другие комплексы пиридина, в том числе пиридин—пиррол, где экзальтация должна бы удваиваться, нормально подчиняются правилу (см. табл. 3) и не подтверждают эффект сопряжения . Для комплекса с самим фенолом последние калориметрические энтальпии (7,2— 8,0 ккал/моль [13, 17, 18]) вплотную приблизились к спектральному значению, видимо ликвидируя аномалию. [c.144]

Вовлечение в пластическую деформацию твердого металла в приконтактной области уменьшает сдерживание им деформаций мягкой прослойки, что ослабляет эффект контактного упрочнения. Это и мешает полной реализации последнего, что учитывается коэффициентом кр< 1,0. [c.58]

В случае некоторых комплексов можно говорить о переносе заряда в результате передачи электронов от одной молекулы к другой без вовлечения в этот процесс какого-либо конкретного атома. Наиболее часто молекула-донор подвержена влиянию положительных электронных эффектов, а молекула-акцептор — влиянию отрицательных эффектов (разд. 5.2). [c.17]

Тиокарбамид способен к образованию соединений включения того же типа, что и карбамид, но с веществами другого строения. Кристаллическая решетка тиокарбамида аналогична решетке карбамида, но имеет каналы большего размера, поэтому соединения включения образуются избирательно с углеводородами разветвленного строения и нафтеновыми, поскольку внедрение в решетку неразвет-вленпых линейных цепочек энергетически невыгодно из-за остающихся пустот. В случае тиокарбамида отмечается эффект вовлечения , когда вещество, само по себе неспособное к образованию соединений включения, может образовывать их в присутствии другого вещества ( буксира ) [30]. [c.205]

TiioM04eBHHa образует С. в. того же типа,что и мочевина, однако, в отличие от последней,— только с соединениями, имеющими разветвленные цепи. Ее кристаллич. решетка очень похожа па решетку мочевины, ио имеет каналы большего размера, внедрение неразветвленных цепей в к-рые энергетически не выгодно вследствие остающихся пустот. С тиомочевиной не образуют С. в. вещества, содержащие несколько ОН-групп или двойных связей, большинство гетероциклов, ароматич. соединения без боковых цепей. В случае тиомочевины проявляется эффект вовлечения , к-рый заключается в том, что вещество, само по себе не включающееся в решетку тиомочевины, все же образует С. в. в присутствии другого вещества ( буксира ), к-рое само соединяется с тиомочевиной. При этом, чем хуже сам буксир образует С. в., тем сильнее он вовлекает другие вещества. [c.477]

Относительная реакционная способность иодбензола и бромбензола по отношению к фосфоранионным нуклеофилам для изолированных реакций сильно отличается от относительной реакционной способности, определенной в экспериментах по конкурентному реагированию с одним и тем же нуклеофилом. Такой эффект вовлечения широко распространен для реакций, проте-каюших по механизму SrnI (см. гл. 8), хотя, когда в качестве нуклеофила использовали 43, этот эффект не наблюдался [30]. [c.78]

Это явление было названо эффектом вовлечения (еп1га п-теп1), а и-иодтолуол и дифенилфосфид калия — соответственно [c.229]

ЭФФЕКТ "ДОМИНО" (domino effe t) - механизм вовлечения в аварию промышленного предприятия свойственных современных технологиям опасностей (в первую очередь опасных веществ и энергозапаса). Механизм имеет цепной характер - реализация опасности, имеющейся на площадке (например, появление огневого шара, варыв парового облака, образование осколочного ПОЛЯ при полном разрушении сосуда под давлением и т. д.) приводит к дополнительным разрушениям технологич( Ских установок и реализации заключенных в них опасностей. Последние в свою очередь снова создают поражающие факторы, и вся описанная выше цепочка событий повторяется. - См. разд. 11.2. [c.607]

В разное время были выполнены работы по выделению поверхностно-активных веществ, в частности из нефтей Оклахомы и Калифорнии [21—26]. Было показано, что поверхностно-активные вещества содержат в своем составе металлы и что ванадий- и нн-кель-норфириновые комплексы стимулируют поверхностную активность нефтей. В опытах по вытеснению нефти водой из заполненной грунтом колонки было показано, что извлечение нефтп зависит от преодоления стойких граничных пленок, образующихся на водопефтяиых контактах и способствующих прилипанию нефти к гидрофильной, увлажненной водой поверхности твердых частиц. В этих опытах было установлено, что поверхностно-активными веществами в таких контактах являются асфальтеновые вещества. В одном из исследований было отмечено, что содержание асфальтеновых компонентов в нефти не компенсирует найденной поверхностной активности нефти [28]. Не удалось объяснить общую активность нефти и эффектом, обусловленным присутствием в ней порфиринов. Было высказано предположение о динамической роли асфальтенов в процессе зарождающейся флокуляции при осаждении их водой, капельки которой сами оказываются вовлеченными в процесс и обволакиваются пленками смол и асфальтенов. При добавке к нефти предварительно осажденных асфальтенов не было обнаружено соответствующей поверхностной активности. [c.196]

Вовлечение в оборот природных ресурсов, дающих наибольший экономический эффект без учета объективной оценки последующего экологического ущерба, несмотря на возможное улучшение жизненного уровня населения угледобывающих регионов на первом этапе их освоения может привести к тяжелым экологическим последствиям и обострению социгьпьно-политической ситуации. [c.182]

Фридлендер [17] показал, что, для того чтобы первоначально находящаяся в покое частица могла получить от окружающего вихря значительный импульс, она должна иметь малое время релаксации по сравнению с временем жизни вихря. Направление движения вихря при обычном течении в трубе быстро изменяется, так что часто скорость частицы незначительно увеличивается за счет одного вихря. Таким образом, частица испытывает лишь кратковременное вовлечение в последовательно проходящие мимо нее крупномасштабные вихри. Кроме того, в трубе эти последовательные крупные вихри имеют тенденцию двигаться в противоположных направлениях, т. е. они не являются в полной мере случайными. Вместе с тем вывод о том, что ер стремится стать равным е/ при больших временах диффузии, в значительной мере определяется принятым предположением о случайном движении крупных вихрей. Таким образом, объяснение эффекта возвращается к недостаточной обоснованности первоначального предположения Чена о том, что жидкость следует за частицей. После.подробного изучения этой задачи Пескин выразил отношение [c.95]

Уравнения (15.2.5) — (15.2.8) получаются лишь после введения ряда дополнительных ограничений. Так, предполагается, что вовлеченная в конвективное движение жидкость является однофазной. Считается также, что пористый материал не испытывает механических деформаций, а между жидкостью и твердым телом существует локальное термодинамическое равновесие. Физические свойства обеих сред предполагаются при этом пстоянными и не меняющимися во времени. Химические реакции в среде, вязкое рассеяние и работа сил сжатия не учитываются. Плотность жидкости считается постоянной (за исключением члена, связанного с массовыми силами), что позволяет учесть соответствующий гидростатический эффект. Объемные источники тепла и члены, описывающие излучение, также не учитываются. [c.366]

Помимо того, что поглощение может сопровождаться флуоресценцией (разд. 8.3), взаимодействие рентгеновского излучения с атомами также может привести и к рассеянию, которое может быть упругим (эффект Рэлея) или неупругим (эффект Комптона). При упругом рассеянии электроны атома, вовлеченного в процесс, ускоряются падающим рентгеновским излучением и сами становятся источником излучения, имеющего такие же точно энергию и длину волны, что и падающее рентгеновское излучение. Б отличие от этого, эффект Комптона отражает корпускулярную природу электромагнитного излучения, и его можно рассматривать как столкновение между протоном и электроном, которое приводит к потере энергии и увеличению длины волны рентгеновского излучения в соответствии с законами сохранения энергии и количества движения. С счастью, неупругое рассеяние играет незначительную роль для таких длин волн, как СиКа (1,5418 А) или МоКа (0,7107 А), которые широко используются в рентгеновских экспериментах. Этот эффект, тем не менее, приводит к относительно высокому фоновому сигналу рассеяния. В процессе упругого (когерентного) рассеяния ускоренные электроны приводят к возникновению рассеянного излучения, испускаемого во всех направлениях. [c.389]

Улучшение эффекта очистки и увеличение степени использования адсорбционной емкости активных углсп при очистке сточных вод, содержащих крупные молекулы ПАВ н красителей, может быть достигнуто при сочетании процессов озопнро-вания сточных вод н последующей адсорбцноппон доочистки воды. В результате озонирования крупные молекулы ПАВ и красителей разрушаются с образованием продуктов окисления меньших размеров и при адсорбционной доочистке часть недоступных ранее для крупных молекул ПАВ и красителей пор адсорбента оказываются вовлеченными в процесс адсорбции. Так, при адсорбционной очистке сточной воды, содержащей ПАВ и красители и имеюп1ей перманганатную окисляемость 56 г Ог/м время работы адсорбционного фильтра, загруженного слоем активного угля АГ-3 высотой 1 м, до проскока красителя в фильтрат составляло 85 мин. В результате озонирования (концентрация озона 40 г/м ) сточная вода полностью обесцвечивается, однако перманганатная окисляемость ее снижается всего лишь до 24 г Оа/м . При адсорбционной доочистке такой воды достигнуто снижение перманганатной окисляемости до [c.259]

Улучшение эффекта очистки и увеличение степени использования адсорбционной емкости активных углей ири очистке сточных вод, содержащих крупные молекулы ПАВ н красителей, может быть достигнуто при сочетании ироцессов озоинро-вания сточиых вод и последующей адсорбцноиион доочистки воды. В результате озонирования крупные молекулы ПАВ и красителей разрушаются с образованием продуктов окисления меньших размеров и при адсорбционной доочистке часть недоступных ранее для крупных молекул ПАВ и красителей пор адсорбента оказываются вовлеченными в процесс адсорбции. Так, при адсорбционной очистке сточной воды, содержащей ПАВ и красители и имеюи1ей перманганатную окисляемость 56 г Ог/м время работы адсорбционного фильтра, загруженного слоем активного угля АГ-3 высотой 1 м, до проскока красителя в фильтрат составляло 85 мин. В результате озонирования (концентрация озона 40 г/м ) сточная вода полностью обесцвечивается, однако перманганатная окисляемость ее снижается всего лишь до 24 г Оа/м . При адсорбционной доочистке такой воды достигнуто снижение перманганатной окисляемости до 2—9 г Ог/м , а время работы адсорбционного фильтра увеличивается почти в 10 раз и составляет 885 мин. Применение озона целесообразно и на заключительной стадии очистки воды от ПАВ и красителей после адсорбции для обесцвечивания следовых концентраций красителя после проскока его в фильтрат. [c.259]

Вовлечение в пластическую деформацию "твердого" металла в приконтактной обласги уменьп1ает сдерживание им деформаций мягкой прослойки, что ослабляет эффект кон гакгного упрочнения. [c.322]

При крекинге тяжелого сырья имеют важное значение пе только рассмотренные выше вопросы, относящиеся к селективности, но и проблемы, связанные с отравлением катализатора металлическими ядами. Последние присутствуют в тяжелых фракциях в виде металлоорганических соединений, которые нри крекинге распадаются, а металлы отлагаются па поверхности катализатора. Влияние никеля, ванадия и железа — основных металлических компонентов газойлевых фракций — проявляется в увеличении выхода кокса и газообразных продуктов, при соответствующем снижении выхода бензина. Активность указанных металлов убывает в ряду Ni, Fe. Рассматриваемое явление было обнаружено еще до появления цеолитных катализаторов и вовлечения в переработку тяжелого сырья [205—210]. Цеолитные катализаторы имеют лучшую сопротивляемость против отравления металлами, чем аморфные алюмосиликаты [207—214]. Зависимость интенсивности нежелательных побочных реакций от количества металла на катализаторе нелинейна [212], показатель степени равен 0,5 [215]. Синергический эффект между различными металлами отсутствует. Это, но видимому, обусловлено тем, что каждый металл проявляет себя индивидуально. Например, никель не подавляет крекирующую активность, а катализирует неселективный крекинг сырья до легких продуктов, кокса и водорода. Влияние ванадия становится заметным лишь при больших концентрациях (1,5— 2,0%) [215]. Однако при гидротермической обработке в регенераторе ванадий мигрирует к цеолиту и нарушает его кристаллическую структуру, в результате чего существенно снижается активность катализатора. Уменьшение активности может происходить также вследствие спекания металлизированной поверхности катализатора [208]. [c.55]

Громадное усиление ИК-полос VAн при неизменности полос деформационных колебаний можно непротиворечиво объяснить только вовлечением заряда (электронов) основания в продольные колебания протона. Существенно, что участие заряда основания в колебании— осциллирующий перенос заряда [45] или поляризация основания [1] является прямым и в первом приближении независимым от изменения связи А—Н вкладом связи Н>--В в интенсивность полосы VAн Тогда при образовании Н-комплекса должна изменяться интенсивность любого колебания — как молекулы АН, так и В — в той мере, в какой данное колебание ( ) затрагивает длину связи Н- -Ь. При заданной геометрии комплекса последнее определяется формой колебания свободной молекулы, а именно направлением и величиной смещения атома Н (при колебаниях АН), или атома Ь (при колебаниях В). Эффекты могут быть относительно большими, ибо заряд велик но сравнению с величиной производной д iJдQi = (Хог для типичных -колебаний свободных молекул. [c.122]

Как видно из таблицы, атомы галогена по влиянию на скорость реакции располагаются обратно их электроотрицательности это является следствием подачи ими электронов в зону реакции за счет вовлечения их неподеленных электронных пар в систему сопряженных связей. При этом все же галогены, оттягивая электроны, вследствие —/-эффекта уменьшают скорость процесса по сравнению с незамещенным трифенилхлорметаном (см. сводную таблицу G. Kohnstam, J. hem. So ., 1960, 2071). [c.316]

При этом одноцелевые мероприятия направлены на решение только сугубо специфических средозащитных задач, главным образом — на предотвращение или снижение зафязнения природной среды, в то время как многоцелевые дают не только природоохранный эффект, но и направлены на решение вопросов основного технологического цикла строительства скважин. Примером первых ПОМ могуг служить мероприятия, направленные на утилизацию отходов бурения, ликвидацию шламовых амбаров. Примером вторых ПОМ являются технологические мероприятия процесса углубления, предусматривающие защйЦг недр от зафязнения, или мероприятия по очистке буровых сточных вод с целью их вовлечения в систему оборотного водоснабжения буровой, которые не только предотвращают зафязнение объектов природной среды при попадании в них очищенных стоков, но и способствуют рациональному расходованию водных ресурсов при одновременном решении задач основного технологического цикла. [c.446]

Сульфитно-дрожжевая бражка СДБ — продукт переработки кальциевых солей лигносульфоновых кислот относится к типу пластифицирующих добавок. Адсорбируясь на поверхности цементных зерен, устраняет слипание между ними, повышает подвижность бетонной смеси, способствует вовлечению в бетонную смесь воздуха. Поставляется в виде жидких и твердых концентратов. Вводится в бетонную смесь в количестве 0,15. .. 0,3 % от массы цемента в пересчете на сухое вещество. Позволяеи повышать прочность бетона на 5. .. 10 %, морозостойкость — в 1,5. .. 2 раза, водонепроницаемость — на одну марку, а также трещиностойкость и стойкость к воздействию растворов минеральных солей. Наибольший эффект достигается при введении в бетоны на быстротвердеющих и высокоалюминатных портландцементах. [c.148]

Сравнительно толстые твердые прослойки практически оказываются недеформированными (рис. 3.26, в). Заметные пластические деформации отмечаются лишь в окрестности угловых точек. Уменьшение толщины прослойки до 3 т = 0,1 (рис, 3.26, б) привело практически к полному вовлечению твердого металла в пластическую деформацию. Причем, характер деформирования таких моделей блгоок к равномерному, хотя предел текучести твердого металла а > о (Квт = 0,9). Это убедительно демонстрирует проявление эффекта контактного разупрочнения твердой прослойки. Установлены характерные области локализации линейных и угловых деформаций фис. 3.26, г). [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология