Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакция между ионами и между диполями

    К наиболее сильным взаимодействиям между частицами в растворе относятся взаимодействия между ионами, между ионами и диполями, а также между диполями. Поэтому при взаимодействии полярных или заряженных частиц наблюдается наиболее резкое влияние растворителя на скорость реакции. Значение константы скорости реакции между ионами зависит от ионной силы раствора (первичный солевой эффект). С увеличением ионной силы раствора [c.350]


    Такая модель говорит о том, что при наличии сил притяжения между ионом и диполем (0 > 90°) увеличение диэлектрической проницаемости будет замедлять реакцию, а уменьшение диэлектрической постоянной — ускорять ее. Реальная трудность, возникающая при применении этой модели к реак- [c.458]

    Реакции между ионами и диполями [c.332]

    Давно было установлено, что величина этой критической энергии может быть обусловлена вкладами нескольких различных эффектов . Эксперимент показывает, что обычно в определении величины Еа, важную роль играют энергии разрываемых и образующихся связей в молекулах реагирующих веществ и конечных продуктов однако не существует какой-либо общей или точной корреляции Еа с энергиями диссоциации связей, особенно в растворе. Это заставляет полагать, что существенными являются также и другие факторы. Когда атомы сближаются, возникают короткодействующие силы отталкивания, обусловленные взаимным перекрыванием электронных оболочек. В общем случае также трудно оценить вклад этого эффекта только для переноса протонов, которые не имеют валентных электронов, можно быть уверенным, что этот вклад будет мал [42]. По-видимому, важное значение имеют электростатические взаимодействия между ионами или диполями в ряду нескольких близких реакций в растворе [c.286]

    В этом уравнении г — радиусы рассматриваемых частиц, а ь1 — их дипольные моменты. Уравнение (37) переходит в (25) в случае, когда дипольные моменты равны нулю. Для реакции между ионами последний член выражения (37), в который входят дипольные моменты, обычно значительно меньше члена, содержащего величины зарядов, поэтому им можно пренебречь. В реакциях между диполями, имеющими не пренебрежимо малые заряды, второй член в уравнении (37) также исчезает, и влияние растворителя целиком определяется оставшимся членом. Для реакции между ионом и диполем нужно учитывать оба члена однако второй член часто существенно меньше первого, и эффект растворителя также описывается первым членом. [c.237]

    В книге рассматривается узловой вопрос современной кинетики жидкофазных систем — вопрос влияния среды в реакциях различных типов. Обсуждается влияние растворителя на реакции между ионами, молекулярные реакции диполь-дипольного типа, реакции переноса электронов между двумя неорганическими катионами, реакции одинаковых частиц, происходящие в газовой и жидкой фазах. Приводится обширный экспериментальный материал и дается современная теория рассматриваемых явлений. [c.4]


    Как и в разд. П, будет выбрана простая модель — реакция между ионом и двухатомным диполем. Тем не менее выводы, которые удастся при этом получить, будут носить значительно более общий характер. [c.115]

    Реакция между ионами и между диполями [c.214]

    В обычных условиях подобные реакции протекают в водной фазе, где растворимость хлорпроизводных мала, и процесс идет при повышенных температурах, нередко под давлением. Применение катализаторов межфазного переноса позволяет провести процесс в мягких условиях, что объясняется тремя причинами 1) перевод реакции в органическую фазу с низкой диэлектрической проницаемостью способствует увеличению константы скорости между ионом и диполем 2) более высокая концентрация щелочного реагента в органической фазе по сравнению с концентрацией хлорпроизводного в водной фазе при обычных условиях реакции 3) увеличение поверхности контакта фаз в присутствии катаминов, являющихся поверхностно-активными веществами, облегчает достижение кинетического режима процесса. [c.253]

    При гетеролитических реакциях происходит перераспределение электрических зарядов между реагирующими частицами. Изменение зарядов ионов вызывает изменение ориентирующего и поляризующего действия электромагнитных полей ионов или диполей на молекулы растворителя, что приводит к существенной перестройке сольватных оболочек реагирующих ча- [c.162]

    В заключение этого раздела, в связи с обсуждавшимся выше (раздел 5.1) влиянием окисления или восстановления поверхности алмаза на его электродное поведение, рассмотрим последствия такого окисления на электродную кинетику. Рисунок 34 показывает, как окисление исходно наводороженной поверхности алмаза превращает практически обратимую реакцию в системе Ре(СК) в необратимую это видно по резкому увеличению разности АЕ потенциалов пиков анодного и катодного токов на циклической вольтамперограмме. Интересно, что на кинетику реакций в системе Яи(КН)з окисление не оказывает практически никакого действия реакция так и остается обратимой. Очевидно, что в первой системе (Ре(СК)5 " ) реакция весьма чувствительна к влиянию кислород-содержащих групп на поверхности алмаза [116]. Но влияние этих групп почти полностью устраняется, если окисленную поверхность спланировать с помощью (З-аминопропил)триэтоксисилана. В качестве возможной причины влияния окисления на кинетику электрохимических реакций называется диполь-дипольное или диполь-ионное взаимодействие между поверхностными кислородными диполями и молекулами (ионами) реагентов [180]. [c.59]

    В циклическом активном комплексе, состоящем из двух молекул ацетата одновалентного металла, происходит одновременное образование и разрыв связей при этом снижение величины энергии активации в ряду от лития к рубидию связано с ростом ионного характера связи металл — кислород, приводящего к распределению зарядов и облегчающему диполь-дипольное взаимодействие между двумя молекулами ацетата. С ионностью связи металл — кислород связано и параллельно идущее на карбонатах металлов I группы метанное разложение кислоты, также протекающее через стадию образования соли. Таким образом, при метанном разложении имеет место реакция между молекулой соли и сильно полярной молекулой воды  [c.143]

    На расстоянии 2,5 KU r) = 20,4 ккал/молъ, и пренебрегая взаимодействием молекул воды, которое достаточно мало, можно подсчитать энергию гидратации одновалентного иона в газовой фазе шестью молекулами воды. На расстоянии около 2,5 А эта величина оказывается равной 122 ккал/моль. Энергии этих взаимодействий того же порядка, что и теплоты большинства химических реакций. Поэтому такого рода сольваты следовало бы относить к числу комплексных ионов, а не агрегатов частиц, довольно слабо связанных между собой . Энергию взаимодействия между двумя диполями можно подсчитать, исходя из уравнения (XV.6.5). Если расстояние г измеряется вдоль линии центров диполей и 0 — азимутальной угол между каждым из диполей и линией центров, то энергия взаимодействия равна [c.445]

    Выше обсуждались реакции, происходящие только между двумя ионами теперь необходимо расширить область обсуждения и рассмотреть взаимодействия, в которых один или оба реагента являются диполями и в которых активированный комплекс имеет дипольный момент. Это рассмотрение проводится на основе уравнения, выведенного Кирквудом [17] для свободной энергии заряженных шаров, заряды на которых размещены в определенных положениях. [c.236]

    Первым свойством растворителя, использованным для корреляции с данными о скорости реакции, была диэлектрическая проницаемость е. Так называют множитель, на который увеличивается емкость конденсатора, если между его пластинами поместить непроводящую жидкость или любой другой диэлектрик. Под влиянием электрического поля диэлектрик поляризуется, т.е. на нем появляется индуцированный электрический дипольный момент. Это повышает заряд, который могут нести проводящие пластины, когда между ними имеется разность потенциалов. Считают, что этот процесс служит моделью уменьшения свободной энергии иона или диполя [c.160]


    Гюккель попытался учесть изменение диэлектрической постоянной с концентрацией раствора. Учитывая конечные размеры ионов, но пренебрегая всеми членами разложения в ряд показательной функции после члена первого порядка, Гюккель предположил, что рост концентрации раствора уменьшает диэлектрическую постоянную. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей растворителя вокруг ионов, в результате чего снижается их реакция на эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность гипотезы, вывод уравнения для коэ( )фициента активности, данный Гюккелем, нельзя считать правильным. Это следует, например, из того, что уменьшение диэлектрической постоянной и связанный с этим рост сил взаимодействия между ионами делает все менее обоснованным допущение о том, что <С кТ. Уравнение, полученное Гюккелем, громоздко, но его можно заменить на более простое [c.57]

    Полярность растворителя может повышаться не только путем смешения с более полярным растворителем, но и при добавлении растворимых солей, также изменяющих скорость реакции. Причина этого первичного солевого эффекта состоит в том, что коэффициент активности ионов и диполей в общем случае зависит от концентрации ионов. Действительно, согласно теории Дебая — Хюккеля, приближенно можно рассчитать солевой эффект для реакции между ионами в водном растворителе как функцию ионной силы инертной соли. Хотя данная теория не подходит для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью, для большинства реакций органических соединений она находит применение [107]. [c.138]

    Для дальнейшего необходимо найти выражение для работы W , относящейся к активному комплексу. Стадии (I) — (IV) в качестве реагирующих частиц содержат электрон и ионы, которые являются составными частями активного комплекса. Местонахождение последнего, согласно теории абсолютных скоростей реакций, смещено по пути реакции (т. е. по перпендикуляру к поверхности в случае гетерогенных реакций) относительно положения исходных веществ. Для того чтобы удовлетворить экспериментальным данным, относящимся к влиянию г )1-потенциала на скорость электрохимических реакций [6], следует положить, что в активном состоянии электрон и ион образуют диполь, причем эффективное положение иона совпадает с плоскостью Гуи, где потенциал равен а эффективное положение электрона находится между плоскостью Гуи и поверхностью металла, имеющей потенциал В. Поэтому указанная работа W при адсорбции моля активных комплексов (обобщая выражение на присутствие в последнем п электронов) [c.247]

    Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

    Для случая реакций между ионом и полярной молекулой использовались различные приближения. Простейшее из них состоит в подсчете куло-новской энергии активированного комплекса, образованного ионом с зарядом 2а8 и диполем гв [65]. Используя уравнение (XV.6.6) и пренебрегая поляризацией частиц, получаем [c.458]

    Теплотворная способность и изменение энтропии в процессе комплексообразования являются важными параметрами, связанными с устойчивостью комплекса Чем больше теплотворная способность и изменение энтропии реакции комцлексообразования, тем более устойчивый комплекс обоазуется. Величина АН реакции комцлексообргоования в растворе включает как энергию связи между катионом и донорными атомами, так и энергию сольватации исходных реагентов и образующегося комцлекса. Величина ДХ определяется главным образом электростатическими факторами, сольватацией, числом продуктов и природой реагентов [ 160]. Поэтому величины этих параметров, так же как и величины К, зависят от растворителя. Образование краун-эфирами комцлексов обусловлено электростатическим взаимодействием между диполем и ионом, поэтому вклад ДХ в К невелик, если, конечно, в процессе комп- [c.142]

    Влияние растворителя. Сущность влияния растворителя на скорость реакции в общем случае обусловлена как ван-дер-ваальсовым, так и дисперсионным взаимодействием, электростатическим взаимодействием между ионами и диполями, а также сольватацией растворителем молекул исходных реагентов, активированных комплексов и продуктов реакции. Перемена растворителя вызывает изменение константы скорости, параметров уравнения (II.90), а в отдельных случаях и порядка реакции. Требуется установить количественную связь между характеристиками процессов образования активированного комплекса и свойствами растворителя. Задача эта весьма сложна и в общем виде далека от решения. Не представляется возможным оценить энергию каждого из видов взаимодействий в растворах — как реагентов (между собой), так и активированных комплексов и продуктов реакций с растворителем. [c.152]

    Уравнение скорости реакции между ионами и дипольными молекулами было выведено также Амисом и Джаффё [6]. При выводе своего уравнения Амис и Джаффё сначала получают выражение для потенциала вблизи некоторой дипольной молекулы. Если пренебречь взаимодействием между диполями, дифференциальное уравнение для г о оказывается точно таким же, как и для потенциала вблизи иона, за исключением граничных условий на поверхности молекулы. Пусть — количество ионов г-го типа в одном кубическом сантиметре, а Z — валентность иона. Дифференциальное уравнение для потенциала, так же как и для потенциала вблизи нона, имеет вид [c.42]

    Влияние дипольной природы переходного состояния было исследовано на примере реакции сольволиза вторичных и третичных галогенидов, которая протекает через обра зование промежуточного карбониевого иона. Согласно теории, логарифм константы скорости этой реакции должен линейно зависеть от ионной силы с тангенсом угла наклона, пропорциональным квадрату заряда диполя и расстоянию между предполагаемыми точечными диполями. Эти выводы получили полуколичественное подтверждение при изучении реакции сольволиза в 90%-ном водном ацетоне, где наблюдаемые эффекты ускорения, впрочем, весьма невелики при концентрации соли 0,1 моль/л скорость увеличивается всего на 30—100%. Напротив, в апротон-ных растворителях реакции, протекающие через образование промежуточного карбониевого иона, в присутствии солей уско- [c.42]

    Льюис [24] высказал мысль, что, несмотря на наличие у многих молекул постоянного электрического диполя, поляризация может быть вызвана соседними молекулами, а также и на соседних молекулах благодаря электростатиче ской индукции. Полярная группа может индуцировать диполь у валентной связи в направлении, требуемом для химической активации, и этим увеличивать реакционную способность этой связи. Томсон [41] считал возможным промотирование реакций между молекулами п)лгем создания условий, необходимых для молекулярной ионизации. Он отметил, что диссоциация молекулы на ионы основана на усилении ее дипольного момента, и это происходит в случае близости или уже ионизированных молекул или молекул, имеющих большие дипольные моменты. [c.560]

    ПОЛНОЙ локализации диполя возрастание скорости составляет 50% от ожидаемой. Эти результаты ясно показывают, что силы притяжения между ионом и молекулой, имеющей диполь, играют важную роль и в соударениях, не приводящих к реагированию, и что быстрое вращение полярной молекулы не усредняет эту силу притяжения. Конечно, можно ожидать, что такой же эффект будет проявляться в повышении скоростей реакций по сравнению с вычисленными из теории Гиумусиса—Стивенсона в тех реакционных системах, для которых это обстоятельство уже было отмечено в некоторых случаях в разд. III, Б. (Последние результаты показывают, что константы скорости на рис. 9-5 завышены примерно вдвое. Новые, более низкие значения находятся в прекрасном соответствии с предсказаниями теории Гиумусиса—Стивенсона для неполярных молекул.) [c.375]

    Здесь сольватпрованный ион находящийся на бесконечном расстоянии от молекулы метана (в которой один из атомов водорода замещен на дипольный заместитель и которая находится в основном электронном и колебательном состоянии), приближается к ней в направлении, обусловленном характером ион-дипольного взаимодействия. В критическом комплексе атомы водорода и углерода расположены в одной плоскости.-Энергия ковалентных связей описывается функцией Морзе, а энергия взаимодействия ионов с диполями — функцией Борна — Гайзенберга. Ион-дипольными взаимодействиями в данном случае являются взаимодействия между ионом и растворителем, а также между ионом и молекулой реагента. Энергии активации, полученные в результате расчета для реакций иодид-иона с метилбромидом, оказались равными соответственно 31,6 и 26,5 ккал/моль, В настоящее время известно, что энергия акти- [c.62]

    Несмотря на то что силы электростатического взаимодействия между дипольными молекулами меньше по величине, нежели между ионами или между ионами и дипольными молекулами, они тем не менее значительны и должны быть учтены при любом рассмотрении факторов, определяюших скорость реакций между электрически несимметричными молекулами. Поскольку диполь-дипольные взаимодействия существуют, растворитель будет оказывать влияние на силы, с которыми молекулы действуют друг на друга, а значит от этого будет зависеть возможность сближения молекул и химического взаимодействия между ними. Это влияние определяется диэлектрической проницаемостью растворителя. В данной главе рассмотрены различные способы теоретической трактовки подобного влияния растворителя на скорости реакции между дипольными молекулами. Вследствие относительно малой величины эффекта влияние диэлектрической проницаемости на электростатику реакций между дипольными молекулами легко маскируется специфическим влиянием растворителя или структурными эффектами. Сами же по себе структурные эффекты, по-видимому, трудно или даже невозможно обнаружить. [c.67]

    Механизмы, которые были здесь описаны как бимолекулярные реакции между анионами и полярными молекулами и как псевдомономолекулярные реакции с растворителем, было предложено обозначать символами 2 я Sn 1 соответственно [29]. Здесь S означает замещение (в отличие от отщепления), цифра указывает на кинетический порядок, а N означает нуклеофильное , или отрицательное . Предсказать, по какому механизму пойдет та или иная реакция в данных условиях, удается лишь в редких случаях, однако на этот счет имеются некоторые правила. Например, поскольку местом анионной атаки в полярной молекуле является ее положительный конец, то можно ожидать, что для сильно основных анионов, таких, как ОН", более предпочтительным будет бимолекулярный механизм. Определяющее значение может иметь также структура полярной молекулы. То, что гидроксил-ион не взаимодействует по бимолекулярному механизму с (СНз)зСХ, хотя в тех же условиях легко реагирует с СНдХ, можно объяснить пространственными затруднениями, которые создают метильные группы для приближения аниона к положительному концу диполя С—X (см. рис. 8.0). Для бромистого изопропила также имеются пространственные затруднения, однако [c.254]

    В последнее время, однако, ситуация существенно изменилась. И это связано не только с исследованиями изменения скоростей ион-дипольиых и диполь-дипольных реакций под влиянием солевых добавок, приведшими к обнаружению как обычных, так и специальных солевых эффектов. Оказалось, что природа реагирующих соединений, их способность образовывать в растворе ионы и ионные пары различного типа, не только изменяет скорость реакции, но и оказывает влияние на сте-реохимический результат процесса и вообще на механизм процесса в целом. Более того, оказалось, что многие реакции, формально происходящие между нейтральными молекулами, на самом деле осуществляются с участием ионных пар или ионных ассоцяатов, что объясняется влиянием растворителя. [c.5]

    Уравнение (2.70) дает те же самые результаты, что были получены из качественных соображений Ингзльдом [466] эти результаты сведены в табл. 2.33. Для реакций между противоположно заряженными ионами член в уравнении (2.73), включающий радиус переходного состояния rTS, исчезает очевидно, ks/k ниже единицы и уменьшается с увеличением D. В реакциях одноименно заряженных ионов количественное поведение ks/k зависит от формы переходного состояния и распределения заряда в нем. В простейшем случае, когда VA = Fg = FTS /2 и все частицы представляют собой сферы, величина в скобках уравнения (2.70) положительна (например. 1,18/гд для z = 1) и ks/k (> 0) растет с увеличением D. Для других моделей активированного комплекса выведены выражения в работах [17, 450, 497, 498, 535, 724 - 726], аналогичные (2.70). Для реакций ионов с молекулами (ZB = 0) величина в скобках уравнения (2.70) превращается в z (rA - rTS)/rArTS как правило, TTS > г , так что д (< k ) уменьшается с увеличением D. В случае реакции типа 4 (табл. Z.33) для молекул-диполей, но не для ионов функция D имеет вид (D - 1)/(2D + 1) [36, 17]. [c.381]

    Следует подчеркнуть отличие описанного подхода от прежних представлений о роли растворителя в кинетике реакций., В большинстве работ на эту тему (см., например, обзоры [33, 34]) рассматривалась разность энергий сольватации исходных веществ и активированного комплекса, причем в понятие актп-виоованного комплекса включались только реагирующие молекулы с соответствующим образом деформированными и перераспределенными связями. При таком подходе фактически предполагалось, что как исходные вещества, так и активированный комплекс сольватированы равновесным образом, т. е. растворИ тель успевает в ходе реакции перестраиваться в соответствии с движением реагирующих частиц. Несомненно, однако, что скорости движения молекул растворителя, характерные частоты этих движений значительно меньше частот многих внутримолекулярных колебаний и, тем более, электронных переходов. Поэтому нельзя рассматривать сольватацию зарядов полярными молекулами как быстрый процесс — переориентация диполей происходит медленно, причем в некоторых реакциях — например, окислительно-восстановительных реакциях комплексных ионов, не сопровождающихся перестройкой химических связей в координационной сфере, этот процесс является единственным медленным процессом. Таким образом, растворитель нельзя рассматривать как нечто внешнее по отношению к активированному комплексу. Растворитель является неотъемлемой частью системы в целом. В понятие переходного состояния (или активированного комплекса) следует включать и растворитель, диполи которого имеют при этом ориентацию, промежуточную между их начальным и конечным равновесными положениями. [c.9]

    Лихтин с сотрудниками [95] условно разделяют изученную ими реакцию на две стадии. Они считают, что изотопный эффект проявляется лишь на стадии образования ионной пары, предполагая при этом, что стадия диссоциации ионной пары не зависит от введения изотопа в молекулу. Из вышеизложенного, однако, следует, что такое предположение может оказаться неверным, если отщепляющаяся группа остается в ионной паре достаточно тесно связанной с а-углеродным атомом. Тем не менее, если даже допустить, что авторы правы и что гиперконъюгационный изотопный эффект действительно отсутствует на стадии образования ионной пары, то из этого вовсе не должно следовать, что никакого эффекта не будет наблюдаться на стадии переходного состояния, приводящего к образованию ионной пары и являющегося, как недавно было отмечено Поккером [97], промежуточным между диполем и ионной парой. [c.142]

    При оценке всех этих взаимодействий необходимо принимать во внимание ограничения, накладываемые стерическими факторами, к которым относятся допустимые углы между связями и взаимное отталкивание ван-дерваальсовых оболочек, возникающее при тесном сближении атомных электронных облаков. Наконец, необходимо учитывать влияние растворителя на энергетические изменения, сопровождающие связывание. В водных растворах ионы и диполи оказывают поляризующее влияние на молекулы воды. Некоторые из таких молекул воды довольно прочно связываются с ионами или диполями, в результате чего наблюдается уменьшение относительного удельного объема воды (так называемая электрострикция). При взаимодействии ионов противоположных зарядов с образованием нейтральной молекулы освобождается значительное количество молекул воды, которые раньше были определенным образом ориентированы. Термодинамически это проявляется в увеличении энтропии. Напротив, когда соединяются ионы одинакового знака с образованием нового иона, несущего больший заряд, эффект электрострикции оказывается столь большим, что в итоге наблюдается уменьшение энтропии. Качественно такой же (однако количественно меньший) эффект наблюдается в случае взаимодействия диполей. Было вычислено, что при взаимодействии двух однозарядных ионов молярное изменение энтропии в разбавленном водном растворе, обусловленное электрострикцией, составляет около 10 э. е. При обычной температуре это увеличивает свободную энер-ГИЮ реакции примерно на 3 ккал. Поскольку изменение [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция между ионами и между диполями: [c.385]    [c.159]    [c.253]    [c.323]    [c.72]    [c.229]    [c.146]    [c.168]   
Смотреть главы в:

Химическая кинетика и катализ 1974 -> Реакция между ионами и между диполями

Химическая кинетика и катализ 1985 -> Реакция между ионами и между диполями



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диполь

Диполь ионом

Реакции между ионами

Реакция иона с диполем

Реакция между СО



© 2025 chem21.info Реклама на сайте