Винилацетат, сополимеризация состав

Вычислите состав исходной смеси винилхлорида и винилацетата, необходимой для получения сополимера, содержащего 80 % (масс.) звеньев винилхлорида при степени превращения винилхлорида 0,92. Каковы общая степень превращения в массовых и мольных процентах и степень превращения винилацетата Составьте материальный баланс сополимеризации (60 °С) на 100 г исходной смеси. [c.178]

При радикальной сополимеризации стирола (А) и винилацетата (В) Га = 55, а Гв = 0,01. Какой структуры образуется сополимер, если мономерная смесь имела состав 1 1 [c.204]

Наиболее удачное сочетание атмосферостойкости, химической стойкости и водостойкости с растворимостью и высокой прочностью достигается при сополимеризации 85—87% винилхлорида с 13— 15% винилацетата. К их числу относится выпускаемый отечественной промышленностью сополимер А-15. Для улучшения адгезии покрытий и увеличения содержания сухого остатка при рабочей вязкости в состав лакокрасочных материалов на основе этих сополимеров добавляют алкидную или алкидно-акриловую смолу. [c.53]

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

Пытаясь применить приведенные выше уравнения к результатам, полученным при дегалоидировании сополимера винилхлорида и винилацетата, Марвел с сотрудниками [24] нашли, что, как правило, а особенно в случае сополимеров с низким содержанием винилхлорида, количество удаленного хлора выше теоретического. Примерно в то же время, когда была опубликована эта работа (1942 г.), были выяснены специфические особенности процесса полимеризации и показано, что допущение о беспорядочном распределении мономерных звеньев в сополимере в общем случае неверно. Это допущение основано на предположении, что константы скоростей присоединения любого мономера к любому полимерному радикалу при сополимеризации равны, откуда следует, что полимер должен иметь тот же состав, что и исходная смесь мономеров. Однако известно, что эти четыре реакции роста могут иметь сильно различающиеся константы скоростей и что смесь мономеров и полученный из нее сополимер только в редких случаях имеют один и тот же состав. [c.213]

Объяснение подобных кинетических зависимостей дано А. Д. Абкиным [20] его теоретическая формула для скорост сополимеризации в случае системы мономеров, значительно различающихся по реакционно способности (что как раз имеет место в случае системы стирол—винилацетат), приводит к кривой скорость — состав мономерной смеси, характеризующейся наличием глубокого минимума в зоне малых <онцентраций более реакционно способных мономеров (т. е. менее реакционноспособных радикалов). Винилацетат по сравнению со стиролом значительно менее активен как мономер, но его радикал более активен, чем радикал стирола. [c.82]

Смит [743] показал, что при сополимеризации винилцианида с винилацетатом имеется тенденция к образованию правильно чередующихся структур, причем сополимер всегда имеет состав 50 50, независимо от отношения исходных продуктов. [c.462]

При радиационной сополимеризации винилацетата и двуокиси серы " мономеры входят в состав сополимера в соотношении 1 1. В ИК-спектрах сополимера появляются полосы поглощения, характерные для SO2, С—S—С, С—S. [c.98]

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Выпускаемые различными предприятиями сополимеры имеют примерно одинаковые средний состав и средний молекулярный вес. Однако они обладают разными физико-механическими свойствами, что при одинаковой степени полимеризации в значительной степени определяется неоднородностью сополимеров. Применяются эти сополимеры также в различных областях. При любой реакции сополимеризации двух виниловых мономеров возникающие растущие полимерные радикалы проявляют различную реакционную способность по отношению к двум мономерам. Майо с сотр. показали, что при сополимеризации хлористого винила и винилацетата хлористый винил более активен в реакции присоединения к растущей цепи независимо от того, является ли концевая груша радикалом хлористого винила или винилацетата. Поэтому при сополимеризации двух мономеров полимер всегда обогащен (по сравнению с мономерной смесью) хлористым винилом вплоть до 100%-ной конверсии обоих мономеров. Соотношение между составом мономерной смеси и сополимера показано на рис. XII.1. При сополимеризации определенного количества смеси состав образующегося сополимера непрерывно изменяется. Этот эффект иллюстрируется рис. XII.2. Состав сополимера рассчитывается на основании констант сополимеризации по уравнению сополимеризации в интегральной форме. [c.402]

Величины X (Х < 1) используются для расчета значений ф. При этом необходимо знать лишь состав смеси в мольных долях и константу сополимеризации для неполярного мономера. Соответствующие расчеты были проведены для систем бутилакрилат — стирол , метилметакрилат — винилацетат стирол — метилметакрилат и акрилонитрил — метилметакрилат Полученные результаты в пределах ошибки опыта совпадают с экспериментальными значениями ф. Хотя эти расчеты не очень точны, они все же свидетельствуют об определенном влиянии структуры цепи на скорость перекрестного обрыва и, следовательно, на общую скорость сополимеризации. [c.454]

Способность Ср2=8 и пропилена вступать в сополимеризацию в отношении 2 1 не может быть удовлетворительно объяснена. Примеры сополимеризации Ср2=5 с другими винильными мономерами также неизвестны. Такие, например, соединения, как /прет-бутилэтилен и винилацетат, образуют сополимеры, состав которых соответствует исходной мономерной смеси. [c.217]

Вначале процесса сополимеризации реакция между мономерными частицами винилхлорида идет несколько быстрее, чем между винилхлоридом и винилацетатом. К концу же реакции состав исходной смеси и состав полимера становятся примерно одинаковыми. Таким образом, полученный сополимер содержит макромолекулы с различным соотношением исходных компонентов и поэтому полидисперсен (различен) как по величине молекул, так и но структуре. [c.163]

Методом блоксополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок- и привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в макромолекулах блоксополимеров участков длиной до 100 А, состоящих из одинаковых звеньев, такие сополимеры не утрачивают качеств, присущих гомополимерам, входящим в их состав, и как бы суммируют свойства отдельных гомополимеров (например, методом дифференциального термического анализа обнаруживаются две самостоятельные температуры плавления, характерные для каждого блока). Подобное суммирование свойств наблюдается и у привитых сополимеров. [c.182]

В начале процесса сополимеризации несколько быстрее идет реакция между мономерными молекулами хлористого винила, чем между хлористым винилом и винилацетатом, и полимер, образующийся в начале процесса, содержит несколько больший процент хлора, чем исходная смесь. К концу процесса сополимеризации состав исходной смеси и состав полимера почти одинаковы. Таким образом, готовый полимер все же должен содержать цепи с различным соотношением реагирующих компонентов. Следовательно, в этом случае полимер полидисперсен не только по длине макромолекулярных цепей, но и по их структуре. Фракционирование полимера дает возможность обнаружить оба вида полидисперсиости. [c.254]

Степень участия мономеров в реакции привитой полимеризации характеризуют коэффициентом /, показывающим, какая часть мономера вошла в состав образовавшегося привитого сополимера. Ниже приведены некоторые значения коэф((жциента f для системы винилацетат—поливинилхлорид (сополимеризация проведена в водной [c.557]

На примере сополимеризации (мет)акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль/л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [c.100]

Недостатком огнезащитного покрытия Flammastik, в состав которого входит сополимер полиэтилена и поливинилацетата, является использование для синтеза сополимера легковоспламеняемого мономера — винилацетата, который на стадии сополимеризации с полиэтиленом при нанесении покрытия на кабель создает повышенную пожароопасность. Полученный в процессе реакции сополимер является трудновоспламеняемым материалом. [c.144]

Утида и Нагао [760—761] показали, что при совместной полимеризации винилацетата с акрилонитрилом (эмульгатор — додецилсульфат натрия) состав полученных полимеров не зависит от концентрации эмульгатора, а скорость и коэффициент сополимеризации увеличиваются с повышением концентрации эмульгатора. Концентрация неионного эмульгатора не влияет на скорость и коэффициент полимеризации. [c.462]

Данчу [730] приводит метод сополимеризации малеинового ангидрида с винилацетатом. Такой сополимер применяется для шлихтования тканей из найлона [986], а также входит в состав композиций для изготовления литейных форм [1064]. [c.511]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]

После запаивания содержимое ампул тщательно перемешивают и ампулы помещают в термостат с заданной температурой. По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрываю , сополимеры растворяют в ацетоне или спирте (если вязкость сополимера мала, осаждение проводят без добавки растворителя) и осаждают в кипящую дистиллированную воду, налитую в фарфоровую чашку. Осажденный сополимер переносят в стакан с горячей (50—60° С) дистиллированной водой, промывают, а затем сушат в предварительно взвешенной чашке Петри сначала на воздухе, а затем в термостате при 40—50° С или в вакуум-шкафу при 20—30° С до посгоянной массы. В высушенном сополимере определяют содержание звеньев винилацетата или моноэфира и рассчитывают состав сополимеров. [c.307]

По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрывают, сополимер растворяют в этилацетате или ацетоне и осаждают в стакане в петролейный эфир или гексан. Если вязкос гь сополимера незначительна, осаждение проводят без добавки растворителя. По мере осаждения сополимер переносят в стакан с чистым осадителем, промывают и сушат в предварительно взвешенных чашках Петри в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре. В высушенном сополимере определяют содержание звеньев малеинового ангидрида или винилацетата и рассчитывают состав сополимеров. [c.309]

Состав тройных и многокомпонентных сополимеров может быть рассчитан на основе констант сополимеризации двойных смесей Такие расчеты известны, например, для сополимеров, состоящих из винилхлорида, стирола и акрилонитрила, винилхлорида, стирола и метилакрилата Рассчитаны также составы тройных азеотропных смесей мономеров (т. е. смесей, которые сополимеризуются с образованием сополимера того же состава). Так, мольные соотношения азеотропных смесей винилхлорид—винилиденхлорид—триметилако-нитат составляют 53,34 4,29 42,37 для смеси винилхлорид— малеиновый ангидрид—2-хлораллилацетат—0,01 49,99 50,00 для смеси винилхлорид — винилацетат—трис-(триметилсилокси)-винил-силан — 72,10 21,38 6,52. [c.264]

Для улучшения свойств поливинилхлорида, в частности повышения его эластичности, что связано с повышением гибкости цепей и растворимости продукта, в состав цепи полимера вводят в результате сополимеризации небольшое число звеньев винилацетата. Получили практическое применение сополимеры на основе винилхлорида с акрплонитрилом и на основе винилхлорида с винилбу-тиловым эфиром совместно с метилметакрилатом. Последний сополимер с тремя различными по своему химическому составу звеньями более элас-тичен и обладает существенно лучшими адгезионными свойствами, чем сам гомополимер — поливинилхлорид. [c.80]

При производстве сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления большое влияние на процесс сополимеризации оказывает накопление примесей в реакционной среде. Частично примеси вносятся с исходными мономерами, а также образуются в процессе сополимеризации. Качественный и количественный состав примесей в значительной мере зависит от применяемых инициаторов полимеризации. Составы примесей в реакционной смеси, газе рецикла низкого давления и возвратном винилацетате близки, но резко различаются по количественному содержанию. Основными примесями, ингибирующими процесс сополимеризации, являются ацетальдегид, кротоновый альдегид, уксусная кислота, дивинилацетилен и этилиденди-ацетат. [c.74]

Сополимеры винилхлорида с виниладетатом содержат обычно 5—15% винилацетата и лишь в некоторых случаях до 40%. Сополимеризацию проводят в растворителе или в эмульсии. Состав и средняя молекулярная масса сополимеров заметно влияют на их физико-механические свойства и способность к переработке в изделия. С увеличением содержания винилацетата повышаются растворимость сополимера и степень его совместимости с пластификаторами и полимерами, уменьшаются водостойкость, температура размягчения, жесткость и твердость. [c.87]

Сополимеризация. Несмотря на достаточно широкую гамму свойств полимеров акриловых и метакриловых производных совокупность требуемых свойств в одно>1 гомополимере часто не достигается. Если же просто смешать растворы различных полимерных акрилатов или метакрилатов, то получаемые пленки после удаления из них растворителя могут оказаться него-могбнными. Напротив, при совместной полимеризации двух разных мономеров конечный раствор дает совершенно прозрачные пленки. Возможна сополимеризация, не только смеси акрилового и метакрилового эфиров, но также акриловых мономеров с мономерами других классов, например со стиролом, винилацетатом, винилхлоридом и др. Состав сополимеров, получающихся из этих смесей, обычно достаточно сложен, так как он почти никогда не соответствует соотношению мономеров в исходной смеси. [c.239]

Иногда пластификатор вводится в состав макромолекулы полимера путем сополимеризации винилацетата с соответствующими мономерами. В этих случаях полностью исключаются потери пластификатора через испарение или миграцию. В качестве пластифицирующих мономеров применяются, например, виниловые эфиры лауриновой, капроновой и стеариновой кислот, эфиры акриловой кислоты и дибутиловые эфиры малеиновой и фумаровой кислот. [c.58]

Возмоншость циклической сополимеризации показана на примере совместной полимеризации дивинилацеталей с виниловыми мономерами (винилацетат, стирол, 2-метилвинилпиридпн). В частности, установлено, что циклическая сополимеризация винилацетата с алифатическими дивинилацеталями, содержап1 ими в альдегидном остатке от 1 до 4 углеродных атомов, при любых молярных соотношениях компонентов и при любой глубине превращения приводит к образованию азеотропных сополимеров, состав которых совпадает с составом исходной смеси [23] [c.283]

Степень участия мономеров в реакции привитой полимеризации характеризуют коэффициентом Д показывающим, какая часть мономера вошла в состав образовавщегося привитого сополимера. Ниже приведены некоторые значения коэффициента / для системы винилацетат — поливинилхлорид (сополимеризация проведена в водной эмульсии при 60 С в присутствии персульфата калия, при различном соотношении винилацетата. и поливинилхлорида) [c.623]

При сополимеризации мономерных смесей с положительным отклонением от идеальности часто наблюдается влияние избирательной сольватации макрорадикалов и макромолекул мономерами на состав сополимера и относительные активности мономеров. Особенно значительные эффекты обнаружены при сополимеризации N-винилпиppoлидoнa с винилацетатом, стирола с метакриловой кислотой, стирола с акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридина с винилацетатом, менее значительные - для ряда других систем. Во всех случаях имела место нетипичная для классической радикальной сополимеризации зависимость состава сополимера от молекулярной массы, что объясняется зависимостью коэффициентов избирательной сольватации макрорадикалов от их степени полимеризации. [c.319]