Кекуле для бензола органических соединений

А. Кекуле подразделил органические соединения на насыщенные ( жирные ), ненасыщенные — камфора и терпены (С Н2 4), ароматические (бензол и его производные) и нафталин. [c.558]

Впервые строение бензола было предложено немецким ученым Ф. Кекуле в 1865 г.— через пять лет после создания А. М. Бутлеровым теории химического строения органических соединений. [c.319]

Не всегда молено согласиться с трактовкой некоторых вопросов истории развития органической химии. Так, называя А. М. Бутлерова в числе создателей структурной теории строения органических соединений, авторы вершиной этой теории считают формулу бензола, предложенную А. Кекуле. Однако эта идея Кекуле при всей ее важности явилась лишь одним из этапов развития теории строения. [c.12]

Первоначально исследования в области синтеза красителей носили в основном случайный характер. Гениальная теория строения органических соединений А. М. Бутлерова, а также выдающиеся работы Ф. Кекуле, объяснившие строение бензола и других органических соединений, создали предпосылки для синтеза новых красителей на научной основе. В 1869 г. К. Гребе и К. Либер-1 ан установили состав одного из прочных натуральных красителей—ализарина и получили его синтетическим путем в 1883 г. А. Байеру удалось установить строение и синтезировать второй прочный естественный краситель—синее индиго. [c.286]

Вот что пишет редакция в своем примечании на стр. 25 Американский автор, повидимому, не знаком с замечательными работами русского исследователя А. М. Бутлерова, определеннее Кекуле высказавшего основные положения классической теории строения органических соединений. Кекуле удалось предложить замечательно удачно формулу бензола. Это разрешение сложного вопроса произвело громадное впечатление и имело большое значение для развития органической химии, но оно и повело к тому, что работы других ученых, даже таких выдающихся, как А. М. Бутлеров, были забыты. Было бы крайне желательно переиздание работ Бутлерова, сделавшихся малодоступными не только за рубежом, но и в СССР. В данном переводе нет смысла изменять эту часть изложения, так как это повело бы уже к коренной ее переделке)). (Прим. ред.). (Курсив мой.— С. С.). Так редакция, боясь коренной переделки американской фальсификации истории науки, сдала позиции отечественной науки американским фальсификаторам. Она согласилась обезличить теорию химического строения Бутлерова, назвав ее классической теорией строения органических соединений , а великого А. М. Бутлерова, творца теории химического строения органических соединений, согласилась включить в число других ученых , работы которых были забыты под влиянием громадного впечатления , произведенного формулой бензола, предложенной Кекуле. [c.419]

Углеродный скелет органических соединений, которые мы рассматривали до сих пор, представлял собой прямые или разветвленные цепи. Немецкий химик Август Кекуле впервые открыл, что молекулы многих других органических соединений построены по типу кольца. Важнейшее кольцо (циклическое) соединение углерода — бензол — содержится в количестве 1—2% в каменноугольной смоле, из которой его и получают. [c.175]

По номенклатуре, принятой для алициклических углеводородов, бензол, если ему придавать формулу Кекуле, следовало бы называть циклогексатриеном-1,3,5 (стр. 20 и том 1, стр. 123). Однако бензол и его производные обнаруживают много особых характерных химических свойств, отличных от свойств других соединений с двойными связями, как жирных, так и циклических. Эти особенности ( ароматический характер ), а отчасти и важность ряда производных бензола, включающего гораздо больше изученных отдельных представителей, чем любой другой класс органических соединений, служат причиной выделения этих соединений в особый ряд органических веществ—ароматический ряд. [c.199]

В органических соединениях, содержащих относительно больше углерода в молекулах, должно быть принято более плотное прилегание друг к другу атомов углерода. Сравнив по относительному содержанию углерода и водорода три ряда углеводородов 1) этилен, пропилен, бутилен и амилен 2) бензол, толуол и ксилол а также 3) нафталин, Кекуле пишет Кажется, что здесь повторяется тот же самый вид более плотного прилегания углеродных атомов и как будто бы существуют три класса углеродистых соединений, которые отличаются друг от друга положением углеродных атомов [там же, стр. 118]. [c.30]

Несомненно, что именно Кекуле внес большой вклад в науку, установив строение бензола, однако основоположником теории химического строения, автором общей теории строения органических соединений является великий русский химик Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886). Созданная им теория (основные положения которой были сформулированы в 1861 г.) явилась передовой химической теорией прошлого столетия и, что особенно важно, определила основное направление развития теоретической и экспериментальной органической химии XX века. [c.217]

В теории ВС при учете вкладов ионных структур необходимо прибегать к определенным ограничениям, так как число ионных структур у сложных органических соединений огромно. Например, их свыше сотни у- молекулы бензола (помимо структур Кекуле и Дьюара). У более сложных молекул число ионных структур значительно больше. [c.36]

Для этого необходимо было распространение теории строения нате классы органических соединений, к которым она еще не была применена. Уже в 1865 г. Кекуле предложил свою знаменитую формулу строения бензола с чередующимися простыми и двойными связями (рис. 2). И хотя в перво- [c.221]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

После того как было установлено, что многие вещества содержат бензольное ядро , т. е. являются производными бензола, возникла необходимость выяснить его строение. Первую формулу строения бензола предложил Кекуле в 1865 г. Принятие этой формулы имело громадное значение как для исследования многочисленных я важных ароматических соединений, так и для развития всей органической химии. [c.198]

Очевидно, бензол должен иметь особое строение. Решение этого Вопроса было дано немецким химиком Кекуле в 1865 г. Заслуга Кекуле заключалась не только в том, что он дал теорию строения бензола, но и в том, что он впервые ввел в органическую химию понятие о возможности сушествования циклических соединений. [c.100]

Бензол был известен с 1812—1815 г. давно была установлена и его эмпирическая формула СеНе. Из эмпирической с )ормулы вытекала его крайняя непредельность (соответствующий ему предельный углеводород гексан имеет формулу СеНн), до предела не хватает восьми водородов. Казалось, бензол должен легко присоединять бром, опыт же отвергал это предположение. Очевидно, бензол должен иметь особое строение. Решение этого вопроса было дано немецким химиком Кекуле в 1865 г. Заслуга Кекуле заключалась не только в том, что он дал теорию строения бензола, но и в том, что он впервые ввел в органическую химию понятие о возможности существования циклических соединений. [c.91]

Зависимость между цветом красителя и его химическим строением интересовала химиков с давних пор. Более ста лет назад, когда химия красителей была еще в зачаточном состоянии, о строении окрашенных органических веществ ничего не было известно. И неудивительно, ведь только в 1865 г. Кекуле опубликовал структуру бензола (разд. 1.3.4). И хотя уже начались исследования строения природных красителей Ализарина и Индиго (разд. 1.3.5), единственным окрашенным соединением, структура которого была известна, был и-бензохинон. [c.136]

Авторы ошт бочно приписывают одному Кекуле заслугу создания теории строения органических соединений. Кекуле действительно много работал в области структурной химии и, в частности, очень удачно предложил структурную формулу для бензола. Но в то же время Кекуле считал, что химические формулы отображают лишь реакцпон-ную способность вещестз, а пе их действительное строение. Истинным создателем теории строения органических С0едипе 1ий является выдающийся русский химик. Александр Михайлович Бутлеров, который в 1861 г. в статье О химическом строении веществ впервые четко сформулировал основные положения норой теории. В дальнейших экспериментальных исследованиях Бутлеров блестяще подтвердил правильность своей теории. Лиг, Арбузов А. Е.,, Краткий очерк развития органической химии в России, 1948,— Прим. ред. [c.25]

Бензол. — Эта вторая обширная группа органических соединений включает все производные и структурно родственные бензолу соединения. В течение многих лет строение бензола являлось неразрешимой проблемой. Его эмпирическая формула СеНв указывает на такую же степень ненасьоденности, как и у ацетилена, однако бензол не проявляет химических свойств, сходных со свойствами ацетилена или же алкенов и нолиепов он значительно более устойчив и гораздо менее реакционноспособен. Характер этой проблемы и история ранних попыток разрешить ее явится предметом дальнейшего изложения, однако уже теперь читателю будет полезно получить представление о конечном результате. В 1865 г. Кекуле предложил для бензола формулу а или б циклогексатриена [c.77]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Применению теории резонанса для объяснения химических свойств особенно много внимания уделили Сыркин и некоторые другие советские химики. Их основные работы в этом отношении падают на период между рассмотренным обзором Полинга и выходом в свет упомянутой дюнографии Уэланда. Сыркину принадлежит редакция, вероятно, всех появившихся в советской печати переводных статей по теории резонанса, а также переводов монографий Полинга и Уэланда. В 1940— 1941 гг. Сыркин, Жуховицкий и Дяткина приступили к публикации серии статей по квантовой химии [41, 42], завершению которой, по-видимому, помешала война. Уже в первых статьях этой серии резонансным структурам придается то толкование, которое впоследствии подвергалось суровой критике под резонансом эти авторы понимают существование , а также суперпозицию различных состояний [41, стр. 943[. Более того, Дяткиной [43] было введено понятие о переходной структуре. Например, электронная структура молекулы НС1 представляет собой наложение трех структур ковалентной, ионной и переходной, когда электрон принадлежит обоим ядрам одновременно, примерно так, как в электронной структуре молекулярного иона водорода. По расчетам Дяткиной, в НС1 вес гомеополярной структуры 71%, ионной 6 , переходной 23%. Переходные структуры были, так сказать, теоретически обнаружены и в органических соединениях, например в бензоле. В нем при суперпозиции (сосуществовании) этих (кекулевских. —Г. Б.) состояний il- i и фо возникает переходная структура г)5,1 32. Она не может быть изображена химической формулой, но роль ее весьма существенна из-за обусловливаемого ею понижения общей энергии...Наличие переходных структур между структурами Дьюара и структурами Кекуле стабилизирует молекулу [42, стр. 123, 124]. Очевидно, судя по примеру с НС1, вклад переходных структур в энергию резонанса довольно значителен, однако, поскольку эти структуры не наглядны, теряется как раз основное преимущество, которое признавалось за теорией резонанса возможность представления электронного строения молекул привычными для химика валентными схемами. [c.239]

Первые две схемы не что иное, как формулы строения бензола по Кекуле (стр. 46), три последние—формулы бензола по Дьюару (стр. 47). Все эти схемы были представлены как резонансные структуры и было постулировано наличие между ними электронного резонанса. Фактически же молекула органического соединения, в частности бензола, имеет вполне определенное распределение не только атомных ядер, но и плотности электронного облака. Все эти структуры теории резонанса не соответствуют объективной реальности и являются вымышленными, что признано и самими последователями концепции резонанса. Так, Уэлланд [59] писал Идея резонанса является умозрительной концепцией в большей степени, чем другие физические теории. Она не отражает какого-либо внутреннего свой- [c.116]

Понятие о гомологии проведено Жераром чрез все органические соединения в его классическом сочинении Traite de himie organique , оконч. 1855 (4 vol.), где он ввел то деление всех органических соединений на жирные и ароматические, котррое держится в сущности и по настоящее время, хотя ныне последние чаще называют бензольными производными, вследствие того, что Кекуле в прекрасных своих исследованиях о строении ароматических соединений выяснил связь их всех с кольцом или ядром бензола С №. [c.554]

Фридрих Август Кекуле (1829—1896). Ученик Либиха, немецкий химик-органик, известный своими работами по теории строения органических соединений- Помимо предложенной им в 1865 г. теории циклического строения ароматического ядра, большое влияние на развитие органической химии оказала выдвинутая Кекуле гипотеза о четырехвалентном атоме углерода. Приписываемая Кекуле современная формула строения бензола с чередующимися в кольце единичными и двойными связями, впервые была написана А. М. Бутлеровым и только позже была принята Кекуле. М. А Батуев, обративший на это внимание, считает более правильным называть общепринятую формулу строения бензола формулой Бутлерова-Кекуле (Журнал общей химии, т ХУП1, 1958, стр. 3147). [c.266]

Бутлеровым и его школой были изучены гл. обр. насыщенные органич. соединения. Понятие о кратных связях было введено в середине 1860-х гг. Э. Эрлен-мейером, в то же время А. Кекуле распространил общие положения X. с. т. на ароматич. соединения, предложив свою знаменитую циклогексатриеновую формулу бензола. Первое изложение в учебном руководстве материала органпч. химии на основе теории химич. строения принадлежало Бутлерову ( Введение к полному изучению органической химии , Казань, 1864— 1866). На основе теории химич. строения была впоследствии создана и рациональная номенклатура органических соединений. [c.330]

В том же году Эрленмейер предложил формулы с двойными и тройными связями, а Кекуле — свою знаменитую формулу бензола. Обе эти работы послужили началом рас-прост ранения теории химического строения на непредельные и ароматические соединения. Успехи, достигнутые в обоих направлениях, были огромны. Достаточно сказать, что расшифровка химического строения ализарина, осуществленная немецкими химиками Гребе и Либерманом в 1868 г., позволила вскоре разработать технический метод его получения, что имело прямое влияние на экономику ряда государств. Но по мере изучения все большего и большего числа органических соединений возникали и трудности в объяснении некоторых фактов. Число изомеров иногда оказывалось большим, чем это можно было предвидеть по теории химического строения. Первая догадка о причине этого явления — при одинаковости химического сцроения физическая группировка атомов может быть различна — встречается у Марковникова еще в 1865 г. [13, стр. 100], но в разработанном виде эту мысль высказали почти одновременно в 1874 г. Вант Гофф в Голландии и Ле Бель во Франции. Эти работы послужили истоком для возникновения стереохимии — учения о црост-ранственном строении химических соединений. [c.199]

Кекуле (Kekule) Фридрих Август (1829—1896) — немецкий химик-органик, ин. ч.-к. Петерб. АН. Автор трудов по теории строения органических соединений. Показал, что углерод четырехвалентен и что его атомы могут соединяться друг с другом в цепи. Предложил циклическую формулу бензола 84, 187, 205 Кельвин см. IOM OH Уильям [c.283]

Гораздо больше пришлось поломать голову над строением молекул ароматических соединений. Оказалось, что учение о валентности не применимо к некоторым органическим соединениям, что строение многих из них не укладывается в схему, о которой мы рассказывали. Такими соединениями являлись ароматические соединения. Их называли так потому, что Некоторые из них обладали приятным запахом. Именно тем, что их нельзя было уложить в схему, эти соединения заинтересовали Кекуле. Он установил, что во всех ароматических соединениях содержится группировка из шести атомов углерода, которая сохраняется в некоторых продуктах превращения этих веществ. Эта группировка Се была и у бензола СеНв — простейшего представителя ароматических соединений. Если бы удалось выяснить структуру бензола, то, наверняка, это явилось бы ключом к пониманию строения всех ароматических соединений. [c.100]

Несмотря на славу, Кекуле-оставался скромным человеком и никогда не преувеличивал своих личных заслуг. Он чувствовал себя звеном в общей цепи исследователей, всегда рассматривал свою работу в связи с работами своих современников и предшественников. Он знал, что в России химик Бутлеров в тяжелых условиях получил ценные сведения о химической структуре органических соединений . Он ценил работы Франкланда и Купера. Позже Кекуле узнал, что уже в 1861 году физик Лошмидт в своей работе Структурные формулы в органической химии в графическом изображении рассматривал бензол как кольцо и предположил существование шестивалентного бензольного ядра . Но представления Лошмидта оставались несовершенными, и он был недостаточно твердо убежден в их справедливости, чтобы развивать дальше. Кекуле утверждал Мы все стоим на плечах наших предшественников, и поэтому не удивительно, что видим [c.102]

В 1771 г. Вульф получил пикриновую кислоту при действии азотной кислоты на индиго и показал, что она окрашивает шелк в ярко-желтые тона. В 1842 г. Лоран получил пикриновую кислоту из фенола, а в 1856 г. Перкин открыл Мовеин, первый синтетический краситель, использованный для практического крашения. Это были годы возникновения синтетической органической химии. Еще в 1847 г. Берцелиус выступал-в поддержку того мнения, что для производства органических соединений необходима жизненная сила . Фарадей открыл бензол в 1825 г., а в 1845 г. Гофманн выделил его из каменноугольной смолы. Но химия бензола и его производных только зарождалась ко времени синтеза Мовеина Перкиным, хотя этот синтез лишь на десятилетие предшествовал появлению идей Кекуле о структуре бензола. [c.17]

Самостоятельные работы, которые Марковников здесь называет, посвящены были почти исключительно изучению изомерии карбоновых кислот жирного ряда и их производных. Но уже в это время его занимала проблема взаимного влияния атомов. Оп написал важную статью Об ацетоновой кислоте , в которой, с одной стороны, подведены итоги его исследованиям органических кислот, а с другой — положено начало изучению зависимости между химическими свойствами и химическим строением органических соединений. По этому поводу Марковников писал Бутлерову из Лейнцига в июле 1867 г. Я посылаю свою работу с ацетоновой кислотой в Annalen собственно потому, чтобы при сем удобном случае высказать некоторые соображения относительно взаимного влияния элементарных паев (атомов.— Авт.) в соединениях на их химический характер. Пришлось опять несколько напасть на Кекуле за высказанный им взгляд на порядок замещения водорода в бензоле хлором. Статья больше недели лежит у Кольбе, который взялся выправить ее относительно языка и все говорит, [c.31]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Вначале положения структурной теории были применены к установлению строения самых простых соединений органической химии, которые Кекуле в своем учебнике наименовал жирными но существовал многочисленный класс соединений более богатых углеродом, чем аналогичные алифатические соединения, который не был еще рассмотрен с точки зрения структурной теории,— класс ароматических соединений самые простые из них содержат шесть атомов углерода, сохраняющихся во многих реакциях замещения. Родоначальником этих соединений был бензол, получаемый из каменноугольной смолы за ним следуют фени-ловый спирт (фенол), пикриновая кислота, оксифеновая кислота (гидрохинон), анилин, хинон и др. Эти вещества были рассмотрены Кекуле при создании теории ароматических соединений [c.286]

Когда победила точка зрения Кекуле, остальные формулы сохранились в учебниках органической химии лишь в качестве исторического курьеза. Но вот в 60-х годах нашего века, когда началось особенно энергичное исследование фотохимических реакций, УФ-облучением замешенного тремя трет-бутильнымн группами бензола получили вещество, не отличимое от него по брутто-форму-ле, но имевшее совершенно иные спектры. Исследование этих спектров показало, что получен дьюаровский изомер исходного соединения. Дальше — больше. Для бензола, в котором все атомы водорода замещены группами СНз, удалось выделить следующие структурные варианты [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология