Перенос атома

Чтобы перейти к дальнейшим обобщениям, сделаем следующее допущение. Пусть для перегородки, разделяющей фазы аир, будут характерны такие свойства для молекул компонентов фаз а или р она непроницаема, а для атомов, из которых состоят эти молекулы, — проницаема. Например, фаза а содержит этан, а фаза 3 — этилен и молекулярный водород. Молекулы этих соединений не могут пройти через перегородку, в то время как элементарный углерод и атомарный водород проходят сквозь нее. Так как фазы системы не содержат элементарных углерода и водорода, то в их состав могут входить только три компонента системы и после переноса атомы вновь соединятся, образуя те же три компонента [c.128]

Ионные механизмы, обсуждавшиеся для случаев реакций органических веществ, связаны с переносом атомов или ионов в отдельных стадиях. 15 зависимости от заряда переносимой частицы некоторые из этих стадий формально могут соответствовать отдельным стадиям в реакциях окисления или восстановления. Но ни одна из этих реакций не соответствует простому обмену зарядами путем переноса электронов. [c.503]

В то время как во всех предыдущих случаях довольно ясно, что реакция окисления — восстановления происходит путем переноса атома или иона между частицами, имеются случаи, в которых реакция протекает очень быстро без каких-либо изменений в оболочках растворителя вокруг восстановленных или окисленных частиц. Так, Ре(СМ)5 и Ре(СК),[ быстро обменивают меченый Ре, хотя никакого обмена N в заметной степени не происходит [105]. То же самое происходит при обмене между MnO II МпО " [106, 107] и между Оз (Ь1р)з" и Оз (Ь1р)з", где Ь1р — дипиридил [108]. Хотя и были попытки рассматривать некоторые из этих реакций как [c.506]

Медленной стадией является перенос атома Н к СЮг- [c.507]

Хотя очень интересно установить, происходит ли в таких реакциях одновременный переход двух электронов, имеющийся в настоящее время кинетический материал не позволяет это сделать. (Одно время считали, что изменение валентного состояния происходит легко только в том случае, если перенос приводит к изменению валентного состояния только на одну единицу. Благодаря вероятности того, что большинство таких изменений происходит путем переноса атомов, это ограничение оказывается ненужным. В водных системах перенос атома О эквивалентен передаче двух зарядов, в то время как перенос радикала ОН или атома Н соответствует передаче единичного заряда. С этой точки зрения вода может служить очень хорошей средой для переноса заряда.) [c.509]

Значительная доля исследований каталитических реакций относится к водороду и водородсодержащим соединениям. Во всех изученных реакциях происходит межмолекулярный перенос атомов Н. Имеющиеся данные указывают также на промежуточную реакцию хемосорбции атомов Н (или ионов) на поверхности катализатора. [c.546]

Сила тока в растворе (а следовательно, и напряжение) очень сильно зависит от наличия примесей в растворе, природы металла, используемого в качестве электродов, и состояния поверхности электродов. Так, например, экспериментальные данные, полученные при электролизе на гладких электродах из платины или палладия, хорошо согласуются с предположением о том, что в системе идет медленная рекомбинация сорбированных атомов Н [64, 73]. Для ртути [74] был предложен механизм, включающий медленный перенос атома Н от НзО" вблизи поверхности к металлическому электроду. [c.557]

Адсорбат оказывает заметное влияние на поверхность адсорбента неоднородность и дефекты поверхности обратимо перераспределяются, в частности под влиянием адсорбированных молекул изменяется энергия центров адсорбции. С другой стороны, под воздействием адсорбента меняются энтропия и внутренняя энергия адсорбированных молекул. Известно также, что несколько первых слоев кристаллической поверхности твердого тела имеют искаженную структуру. В присутствии адсорбата степень нарушения структуры поверхностного слоя меняется, причем этот процесс не обязательно сопровождается массовым переносом атомов твердого тела. [c.183]

Диспропорционирование (включая перенос атома водорода) [c.158]

Выражения (111.42) и (111.43) являются приближенными и дают лишь порядок величины изотопного эффекта. В соответствии с этими выражениями в ряде случаев наблюдаются значительные изотопные эффекты для реакций, сопровождающихся переносом атома И, например, для реакции [c.136]

Реакции с переносом заряда. Реакции с переносом атомов. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций. Направление окислительно-восстановительных реакций. Электродный потенциал. Электролиз. [c.159]

В большинстве случаев трудно или даже невозможно экспериментально различить, протекает ли реакция с переносом заряда или с переносом атома. Поэтому при составлении уравнений окислительно восстановительных реакций удобно использовать понятие степень окисления . [c.160]

К этому же типу относится классическая реакция Бутлерова [56]—образование моноз из формальдегида. При этой реакции молекулы моноз образуются через альдолизацию нескольких молекул формальдегида путем последовательного переноса атомов водорода. Например, тетроза получается следующим образом [c.623]

Чтобы ингибировать связывание второго атома меди и предотвратить возможные реакции переноса атома водорода, мостико-вый оксимный водород замещают на ВР путем обработки эфи- [c.378]

Реакция, приводящая к ароматическому соединению, по-видимому, идет через переходное состояние с переносом гидрид-иона от а-атома углерода спирта, а не с переносом атома водорода гидроксильной группы [c.456]

Для протекания этой реакции необходимо, чтобы произошло столкновение двух молекул N0 и О3. Каждое столкновение, происходящее с достаточной энергией и надлежащей ориентацией, приводит к переносу атома кислорода от молекулы О3 к молекуле N0. [c.20]

Классифицировать такие реакции просто. Значительно сложнее классифицировать реакции, сопровождающиеся переносом атомов, разрывом одних и образованием других связей. Например [c.104]

Со + (окислитель) + Сг + (восстановитель) Со " + Сг " Классифицировать такие реакции просто. Значительно сложнее классифицировать реакции, сопровождающиеся переносом атомов, разрывом одних и образованием других связей, например [c.146]

Приведенное описание процесса обмена электронов не отражает всех его особенностей. В изопропиловом спирте скорость обмена электронами между Fe + и Fe + в 10 раз ниже, чем в воде, что говорит об участии в процессе молекул воды. Это подтверждается также тем, что скорость обмена электронами в тяжелой воде оказалась в два раза ниже, чем в обычной это указывает на участие атома водорода в реакции. Предполагают, что обмен электронов совершается посредством переноса атома водорода от гидратированного иона [Fei (Н20)б]через молекулу воды к иону [Feu (Н20)50Н] - - [c.334]

Распознавание молекулярных пиков соединений первых из перечисленных типов затруднений не представляет. Однако если исследуют соединения, для которых возможна малая интенсивность молекулярных пиков, то пик, соответствующий наибольшему массовому числу, совершенно недопустимо рассматривать как молекулярный пик. Так, в спектрах первичных спиртов изостроения имеются пики, массовые числа которых на 18 а.е.м. меньше значения, соответствующего молекулярному весу спирта (отщепление воды), в то время как сам молекулярный пик чаще всего распознать нельзя. Кроме того, получение ошибочных данных при определении молекулярного веса возможно при преимущественном отщеплении водорода от молекулярного иона (М—1, М —2 и др.) или при реакциях переноса атома водорода (М +1). Последние предполагают столкновение молекулярного иона с другими молекулами, и происходят они при относительно высоких давлениях., [c.289]

Рис. 3.7. Схема переноса атомов в канале угольного электрода

На перечисленные параметры и, следовательно, на интенсивность спектральных линий влияют состав пробы и условия разряда. В табл. 3.3 приведены некоторые параметры переноса атомов в межэлектродном промежутке для ряда элементов в зависимости от характеристики плазмы. [c.42]

Осталось обсудить еш,е один вопрос, относящийся к химической связи в органических соединениях. В подавляющем большинстве соединений все молекулы имеют одинаковую структуру независимо от того, можно ли ее удовлетворительно представить формулой Льюиса. Однако многие соединения представляют собой смесь двух или нескольких структурно различных соединений, находящихся в состоянии быстрого равновесия. Когда такое явление, называемое таутомерией [228], имеет место, происходит быстрый перенос атома от одной молекулы к другой и обратно. Почти во всех случаях таким подвижным атомом является водород. [c.95]

Перенос атома водорода. Многие реакции окисления и восстановления представляют собой свободнорадикальное замещение и включают перенос атома водорода. Например, одна из двух основных стадий роста цепи реакции 14-1 (т. 3) представляет собой отщепление атома водорода [c.262]

Таким образом, предполагается, что изменение степени окисления хлора и азота в данном процессе происходит в результате потери азотом электронов и передачи их хлору. Однако тонкие исследования показали, что в упомянутом процессе, а также в большинстве других изученных реакций окисление и восстановление связаны не с переносом электронов, а с переносом атомов. Установлено, что в общем случае перенос положительно заряженной группы атомов или отдельного атома эквивалентен переносу электронов, а отрицательно заряженной группы или атома — присоединению электронов. [c.324]

В соответствии с выражениями (111.104) и (111.105) в ряде случаев наблюдаются значительные изотопные эффекты для реакций, сопровождающихся переносом атома И. Например, для реакции [c.179]

Эта и некоторые другие родственные реакции ферментативной дегидрогенизации заключаются в прямом переносе водорода от субстрата к коферменту. Неизвестно, включает ли этот процесс перенос гидрид-иона или перенос атома водорода и электрона отдельными стадиями. Перенос во всех изученных случаях стереоспецифичен. [c.726]

Хотя эти данные показывают, что отрицательные ионы, которые, вероятно, действуют как частицы, уменьшающие плотность заряда, могут ускорять обмен, они не дают нам сведений о механизме реакции, не дают ответа на вопрос, идут ли эти реакции за счет переноса электрона или путем переноса атома. Некоторые весьма интересные с этой точки зрения факты вытекают из работы Таубе с сотр. [98] по изучению реакции между Со (NHз)5 P и Сг " в растворах НСЮ4, приводящей к образованию частиц Со " и Сг " . Они нашли, что все образующиеся ионы Сг= " находятся в виде комплекса СгСР" и что если кобальтовый комплекс содержит радиоактивный С1 , то в конце реакции последний оказывается в СгСР" . Это весьма недвусмысленное указание на то, что перенос атома С1 осуществляется через двух-ядерный активированный комплекс [c.505]

В случае сложных ионов, таких, как отрицательные оксигалоген-ионы, работы с меченым 0 дают довольно убедительные подтверждения того, что перенос заряда в этих реакциях осуществляется путем переноса атома О. Как показали Анбар и Таубе [110], которые использовали меченный кислородом СЮ , в реакции СЮ + N0 СГ + N0 все частицы N0 возникают исключительно за счет переноса кислорода от меченого СЮ. Они установили, что обмен Вг с ВгО идет путем переноса атома О между двумя частицами [нуклеофильное замещение О (.5л 2)]. [c.507]

Работа с меченым 0 показала, что в реакции ЗО с частицами ХО , ХО2, ХО, СЮг или С12О происходит перенос атома О от окислителя к ЗОд. В кислых растворах конечными продуктами являются 30 и X [111]. Те же авторы изучили реакцию диспропорционирования СЮг в щелочных растворах [c.507]

В случае наиболее простых химических реакций, таких, как обратимое окисление Ре до Ре- на аноде, стадии 2, Зи 4 могут слиться в одну стадию, заключающуюся в образовании иереходиого комплекса с какими-либо частицами на поверхности электрода и перенос электрона от Ре -" к электроду. Как и в случае гомогенных реакции, эта стадия может завершаться переносом атома (напрпмер, атома Н). [c.554]

Простым примером является пористая двухкомпонентная структура, представляющая собой агрегат из спекающихся и неспекаю-щихся кристаллов. По-видимому, существует два возможных пути, которые могут привести к увеличению кристаллов. Первый заключается в потере стабильности неспекающегося компонента, который под влиянием изменяющейся химической среды начинает спекаться. Рис. 6 показывает, как размер кристалла трудноспекающегося вещества, которое более не является стабилизатором, увеличивается со скоростью, пропорциональной скорости спекания легкоспекаю-щегося вещества. Влияние воды и пара на тугоплавкие окислы, подобные окиси алюминия, — пример такого ослабления стабилизатора. Вторая возможность заключается в том, что кристаллы спекающегося компонента могут увеличиваться благодаря наличию механизма байпасного переноса. Атомы спекающегося компонента могут переноситься через промежутки между кристаллами этого компонента, тем самым позволяя термодинамическим потенциалам кристаллов различного размера становиться эффективными движущими силами, промотирующими рост кристаллов. В этих условиях кристаллы стабилизирующего носителя не должны увеличиваться. Но взаимосвязь, представленная на рис. 6, нарушаете , и закономерности, управляющие спеканием спекающегося вещества, фактически возвращаются (хотя и не совсем точно) к закономерностям однокомпонентной системы, которая была показана на рис. 4. Хороший пример такого механизма структурного коллапса — влияние присутствия в медном катализаторе небольшого количества хлора (или [c.43]

Сдвиг атомов каждого последующего параллельного слоя происходит по осям X п Y таким образом, что атомы каждого третьего слоя находятся под атомами каждого первого. Таким образом, если первый слой решетки обозначить А, второй В, то распределение слоев в кристалле описывается как АВ АВ. ....Вектор переноса атомов углерода равен 0,1418 нм и соответствует трансляции решетки, обозначаемой знаками V - Весь кристалл графита описывается в виде уЛ у Д- Расстояние между совпадающими по расположению атомов слоями равно 0,6708 нм. В натуральном и искусственном графитах обнаруживается другая кристаллическая модификация — ромбоэдрическая (рис. 1-5, б) [1-2]. Параметры ее решетки а = 0,246 нм и с = 0,335 X 3 = 1,005 нм. В этой модификации, обозначаемой как AB AB . ... или S7 S/AAA, величина трансляции Л и V равна 0,4118 нм. Ромбоэдрическая модификация появляется в хорошо кристаллизованном натуральном графите, подвергнутом механическим воздействиям, например помолу. Его образование связано с относительно большими деформациями сдвига [1-3]. При таких деформациях в гексагональном графите могут наблюдаться фазовые вкрапления ромбоэдрического гра( )ита на протяжении примерно десяти последовательно располагающихся слоев. Его содержание в зависимости от ряда условий находится в пределах 5-22% (объем). В монокристаллах гексагонального графита методом микродифракции электронов обнаруживается около 5% ромбоэдрического графита. В кристаллах мозаичной структуры также можно предполагать присутствие его небольших количеств, неразрешаемых рентгеноструктурным анализом. Указанная модификация соответствует метастабильному состоянию и полностью исчезает при нагреве до 3000 С. [c.23]

Бирадикальный характер триплетных молекул обусловливает протекание реакций с отрывом атомов водорода. Так, при импульсном фотолизе 2-нафтола в присутствии пиридина образуется наф-токсильный радикал в результате переноса атома водорода с триплетного состояния 2-нафтола к пиридину. При импульсном фотолизе эозина в присутствии анилина, резорцина, 2-нафтола и других наблюдается образование анион-семихиноновых радикалов эозина и углеводородных радикалов. Свойства и реакционная способность молекул в триплетном состоянии во многом зависят от характера распределения электронной плотности в возбужденной молекуле. [c.160]

Однако в процессах рассматриваемого типа юст полимерной цеин может прекратиться и без исчезновения активного центра, путем переноса активного центра на мономер, с которого начнется рост новой полимерно цеш , Это может произойти, например, путем переноса атома Н от пол1 1ера на мономер ю реак Ц и [c.416]

Окисление бензофеноном, индуцированное облучением, — хорошо известная реакция, химизм которой состоит в образовании бирадикала как фото-возбуждс иного состояния карбонильной группы с последующим переносом атома водорода с окисляемого субстрата на этот бирадикал. После этого обра- [c.491]

Стереохимический результат гидрирования не изменится и при условии, что скорости этих процессов (гидрогенолиза и переноса атома водорода) соизмеримы, но значительно превышают скорость десорбции 2,3-диметилциклогексена, образующегося из адсорбированной формы Б (или А ). Если же его десорбция существенна, т. е. изомеризация 1,2-диметилциклогексена протекает сравнительно быстро, гидрирование должно приводить к получению смеси цис- и /ираяс-диметилциклогексанов. 2,3-Диметилциклогексен в отличие от исходного 1,2-изомера способен адсорбироваться в двух стерически различных формах Б и Б", из которых вторая при г/мс-присоединении (смя-присоединении) двух атомов водорода дает т/7<знс-продукт. [c.30]

При восстанов ченнн по Клеммснсену чаще всего в ка честве побочных продуктов обрачуются спирты н олефи-новые углеводороды Сташевский указывает, что оии могут образоваться нз того же самого начального комп лекса 11 путем присоединения протона без отщепления гидрокси чьной группы (спирты) илн Путем переноса атома водорода от углерода в а-положении к углероду карбони чьной группы (олефины) Подобным же образом [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология