Шателье жидкостей

Системы жидкость—жидкость. Фазовые диаграммы двухкомпонентных систем, содержащих только жидкие фазы, имеют сравнительно простую форму — это выпуклые, вогнутые или замкнутые кривые, зависящие от температуры. Некоторые примеры диаграмм Т—х приведены на рис. 5.20. Влияние давления на равновесие конденсированных фаз заметно проявляется только при высоких температурах или вблизи критических точек. Возможный эффект можно предсказать исходя из принципа Ле-Шателье. Обычно размеры двухфазной зоны сокращаются с повышением давления, как это показано на рис. 5.1, 5.2 и особенно наглядно на рис. 5.20,а на примере системы метилэтилкетон + + вода, где повышение давления до 150 атм изменяет геометрию двухфазной зоны от вогнутой к замкнутой. [c.264]

Явление понижения давления насыщенного пара над раствором вытекает из принципа Ле Шателье. Представим себе равновесие между жидкостью, например, водой и ее паром. Это равновесие, которому отвечает определенное давление насыщенного пара, можно выразить уравнением [c.227]

Время испарения растворов и несмывающихся жидкостей определяют по наиболее летучему компоненту смеси. При необходимости более точного определения времени испарения раствора, состоящего из нескольких взаиморастворимых жидкостей, давление паров в формуле (4) принимают равным суммарному парциальному давлению паров компонентов, входящих в состав раствора, а значение нижнего предела воспламенения паров определяют по формуле Ле-Шателье. [c.26]

Представим себе, что в равновесную систему жидкость — пар введено нелетучее вещество . Его переход в паровую фазу исключен. При образовании раствора концентрация растворителя уменьшается, его мольная доля Л становится меньше 1 это вызывает нарушение равновесия жидкость — пар. В соответствии с принципом Ле Шателье начинает протекать процесс, стремящийся ослабить влияние воздействия, т. е. конденсация. Это означает снижение давления пара. Таким образом, мы пришли к выводу, что давление пара над раствором р меньше, чем над чистым растворителем рЬ [c.240]

Растворимость газов в жидкостях. Растворение газов почти всегда сопровождается выделением теплоты сольватации их молекул. Поэтому, согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры понижает растворимость газов (рнс. 39). Примером служит процесс образования пузырьков газа при нагревании водопроводной или речной воды. Однако известны случаи, когда нагревание вызывает рост растворимости газов (растворение благородных газов в некоторых органических растворителях). [c.143]

Согласно принципу Ле-Шателье на повышение температуры пластовая нефтегазовая система должна реагировать процессом, направленным на ее понижение, т. е. процессом отвода тепла. Отсюда можно придти к выводу, что хотя действительные процессы в нефтяных и газовых пластах протекают в экзотермическом направлении, повышение температуры в нефтегазовой системе всегда смещает равновесие в эндотермическом направлении. Полученные путем экспериментально-вычислительных работ величины Кр для однофазной пластовой жидкости и различных бинарных систем в пласте могут иметь большое значение для планирования промысловой работы по добыче нефти. [c.112]

В связи с тем, что при плавлении льда объем, занимаемый водой, уменьшается, давление понижает температуру плавления льда. Это вытекает из принципа Ле Шателье. Действительно, пусть лед и жидкая вода находятся в равновесии при О °С. При увеличении давления равновесие, согласно принципу Ле Шателье, сместится в сторону образования той фазы, которая при той же температуре занимает меньший объем. Этой фазой является в данном случае жидкость. Таким образом, возрастание давления при О °С вызывает превращение льда в жидкость, а это и означает, что температура плавления льда снижается. [c.212]

Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания растворов соответствуют принципу Ле Шателье. Рассмотрим в этом плане замерзание раствора. Пусть имеется равновесие между жидкостью и твердой фазой, например, равновесие вода — лед при 0°С. Его можно выразить уравнением [c.229]

Растворение твердых веществ в жидкостях. Характер растворимости твердого тела в жидкости зависит, как это видно из формул (24) и (26), от соотношения величин молярного объема твердого тела и его парциального молярного объема в растворе. Таким образом, согласно принципу Ле Шателье, если вещество в растворе занимает меньший объем, чем в твердой фазе, то растворимость будет увеличиваться с повышением [c.65]

Понижение температуры в равновесной системе жидкость — раствор — чистое кристаллическое растворяемое вещество вызовет уменьшение концентрации насыщенного раствора, если АН ,, а О и повышение ее при АЯр д >0. Так как принцип Ле Шателье применим лишь к системам, находящимся в истинном равновесии, то, строго говоря, АЯра в вданном случае должно относиться к насыщен- [c.131]

Растворимость газов в жидкостях. Растворение газов почти всегда сопровождается выделением теплоты (сольватации их молекул). Поэтому, согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры понижает растворимость газов (рис. 48). Примером служит процесс образования пузырьков газа при нагревании воде проводной или речной воды. Однако известны случаи, когда нагревание вызывает [c.152]

Уменьшение давления пара над раствором нелетучего вещества по сравнению с чистым растворителем (при той же температуре) ясно из принципа Ле-Шателье при введении нелетучего вещества, например соли, в равновесную систему вода — пар часть пара переходит в жидкость, что вызывает уменьшение давления пара. [c.245]

Диаграммы рис. 5.1 отличаются положением линии АО. На диаграмме 1 с повышением давления температура плавления уменьшается (пунктирная вертикаль — изотерма, соответствующая температуре в тройной точке). Это связано с тем, что удельный объем твердого вещества больше, чем жидкости. По принципу Ле Шателье повышение давления должно вызывать уменьшение объема системы, т. е. переход вещества из твердого в жидкое состояние этому препятствует, сохраняя в равновесии обе фазы, понижение температуры. На диаграмме II с повышением давления температура плавления увеличивается в этом случае удельный объем твердой фазы меньше, чем жидкой, что следует из того же принципа Ле Шателье. [c.131]

Эффекты повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания растворов по сравнению с чистым растворителем можно пояснить, используя принцип Ле Шателье. В самом деле, жидкость начинает кипеть, когда давление пара станет равным внешнему давлению. Введение в равновесную систему жидкость— пар растворимого нелетучего вешества понижает давление пара растворителя, что вызывает необходимость повышения температуры раствора для достижения прежнего равновесного состояния. [c.249]

Следует отметить, что для кривых типа / характерно резкое снижение а даже при малых с, тогда как для кривых типа II значения а почти не отличаются от io- Система как бы сопротивляется увеличению а в соответствии с принципом Ле-Шателье. Более конкретно это различие можно объяснить следующим образом объем поверхностного слоя обычно (в условиях измерения о на границе жидкость — газ) мал, по сравнению с объемом жидкой фазы, и небольшие количества ПАВ, переходящие из объема в поверхностный слой (при малых с), могут резко изменить его состав, а следовательно и ст. [c.83]

Растворение газов почти всегда сопровождается выделением теплоты, так как происходит сольватация их молекул. Поэтому, согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры понижает растворимость газов. Так как при растворении газообразных веществ в жидкости Аир<0, то давление способствует росту растворимости газов. Малорастворимые газы подчиняются закону Генри (1802) [c.170]

Используя принцип Ле Шателье, рассмотрите влияние внешних условий на процесс растворения газов в жидкости. [c.184]

В результате этерификации по Фишеру образуется равновесная смесь. Если не принять мер к тому, чтобы сместить положение равновесия в сторону образования продуктов реакции, то будет получена реакционная смесь, содержащая большое количество исходного продукта. Обычно прибегают к двум приемам, чтобы сместить равновесие в сторону образования продукта. Первый состоит в использовании исходного спирта в качестве растворителя, если оп является жидкостью. Это обеспечивает большой избыток исходного спирта и, согласно принципу Ле Шателье, должно увеличить выход эфира. Разумеется, этот прием имеет практическое значение только в тех случаях, когда спирт не очень дорог. Второй прием, который можпо использовать для увеличения выхода, состоит в удалении воды по мере ее образования . [c.114]

Применяя принцип Ле Шателье к гетерогенному экзотермическому процессу абсорбции компонента газовой смеси жидкостью, можно установить, что равновесная концентрация газа в жидкости или равновесная степень абсорбции газового компонента (выход продукта) будет увеличиваться при понижении температуры и повышении общего давления, а также при уменьшении парциального давления поглощенного компонента над жидкостью. Уменьшение парциального давления может быть достигнуто при выводе продукта из зоны абсорбции, например осаждением его в виде твердых кристаллов . Повышение концентрации (парциального давления) поглощаемого компонента в газовой смеси увеличивает равновесную концентрацию его в жидкости, но степень абсорбции может не изменяться. [c.40]

Растворимость твердого кристаллического вещества в жидкости в соответствии с принципом Ле Шателье повышается с ростом температуры, если этот процесс является эндотермическим, так как энергия, затрачиваемая на разрушение кристаллической решетки, обычно больше теплоты сольватации молекул. Давление при этом [c.40]

В качестве примера рассмотрим равновесие между жидкой водой и ее парами при 1 атм и 100°С, что соответствует нормальным условиям кипения воды. Если увеличить давление в системе до 2 атм, равновесные условия кипения изменятся так, чтобы по возможности компенсировалось воздействие, оказанное на систему. Принцип Ле Шателье позволяет предсказать направление этого изменения. Поскольку пары воды занимают гораздо больший объем, чем соответствующее количество жидкости, повышение давления должно препятствовать кипению и одновременно благоприятствовать конденсации паров. Чтобы восстановилось кипение воды (равновесие между жидкостью и ее паром), вода, находящаяся под давлением 2 атм, должна достичь температуры 119,6°С. [c.199]

Линия АО показывает, как точка плавления льда зависит от давления. Для большинства веществ линия АО отклоняется от вертикали вправо, но вода — вещество необычное и при замерзании расширяется. Поскольку жидкая вода занимает меньший объем, чем лед, на основании принципа Ле Шателье (разд. 5.14) можно предсказать, что повышение давления будет вызывать сдвиг равновесной системы в сторону жидкости, т. е. точка замерзания будет понижаться. [c.85]

Растворимость твердого кристаллического вещества в жидкости, в соответствии с принципом Ле-Шателье, повышается с ростом температуры, если этот процесс является эндотермическим, так как энергия, затрачиваемая на разрушение кристаллической решетки, обычно больше тепла сольватации молекул. Давление обычно практически не влияет, поскольку изменение объема незначительно. [c.60]

Влияние давления. Приведенные выше диаграммы температура— состав соответствуют давлению системы, т. е. равновесному давлению паров, которое изменяется с температурой, а при существовании одной жидкой фазы — также с составом. Однако опытом установлено, что изменение растворимости малорастворимых жидкостей, вызванное внешним давлением, очень невелико и в большинстве случаев им можно пренебречь. Характер влияния давления можно определить из принципа Ле Шателье если растворение компонентов сопровождается увеличением объема, повышенное давление будет способствовать уменьшению растворимости, и наоборот. В табл. [c.25]

Удельной теплотой конщенсацни г (или обратных процессов — испарения, парообразования) называют количество теплоты, выделяющейся при конденсации (необходимой для испарения) единичной массы вещества. Измеряется г в Дж/кг (в таблицах приводится в кДж/кг). Конденсация или кипение индивидуальных веществ происходит при неизменной температуре г ип = = onst. Она, соответственно правилу Ле-Шателье, возрастает с повышением давления (поскольку плотность пара всегда ниже плотности жидкости). [c.473]

Зависимость Р. от т-ры и давл. определяется общим принципом смещения равновесий (см. Ле Шателье — Брауна принцип). С ростом давл. Р. газов в жидкостях возрастает, проходя при высоких давл. через максимум. С ростом т-ры Р. газов в жидкостях падает, в металлах — растет. [c.493]

Перейдем к изложению принципа Ле-Шателье . Этот принцип гласит если систему, находящуюся в равновесии, подвергнуть внешнему воздействию, нарушающему это равновесие, то возникает новое равновесие, переход к которому осуществляется процессом, который стремится противодействовать указанному воздействию. Так, повышение температуры вызывает процесс, связанный с поглощением теплоты, а понижение температуры — с ее выделением. Равным образом при повышении давления система уменьшает свой объем, а при понижении-— увеличивает. Например, у веществ типа серы, у которых удельный объем жидкости больше удельного объема твердой фазы, при плавлении объем увеличивается. Если увеличить давление, то точка плавления такого вещества повышается, ибо только путем уменьшения объема система может противодействовать увеличению давления, а при плавлении объем увеличивается. У веществ типа воды наблюдаются обратные явления. [c.18]

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

Растворимость газов в жидкостях. Растворение газов почти всегда сопровождается выделеяием теплоты (сольватации их молекул). Поэтому, согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры понижает растворимость газов (рис. 2.21). Однако известны случаи, когда нагревание вызывает увеличение [c.236]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Направление сдвига фазового равновесия при той или иной направленности теплового потока в изотермических условиях определяется в соответствии с принципом Гиббса — Ле Шателье. Очевидно, при введении теплоты в систему равновесие в ней должно сдвинуться в сторону образования фаз, формирующихся с поглощением теплоты. Если учесть, что тепловой эффект образования пара из жидкости противоположен по знаку тепловому эффекту образования кристаллов из жидкости и принять во внимание, что, как пра-вило, туАЯу>—ШзАЯт (АЯу, —АЯда —теплоты образования удельных объемов пара и кристаллов соответственно), то при изотермическом подводе теплоты равновесие (Х1.34) сдвигается справа налево, т. е. в сторону образования жидкой фазы. При изотермическом же отводе теплоты равновесие сдвигается в противоположном направлении. [c.268]

Растворимость газов в жидкостях. Растворение газоз почти всегда сопровождается выделением теплоты (вследствие сольватации их молекул). Поэтому согласно принципу Ле Шателье при пои-чшении температуры растворимость га. юв понижается (рис. 2.20). Однако известны случаи, коша нафевание вызывает увеличение растворимости газов, напрямер при растворении благородных газов в некоторых органических растворителях. [c.253]

Исторический очерк. Осн. идея Ф.-х. а. была высказана М.В. Ломоносовым (1752), первые попытки установить образование в системе хим. соед., исходя из зависимости ее св- от состава, относятся к нач. 19 в. В сер. 19 в. работами П.П. Аносова (1831), Г.К. Сорби (1864), Д.К. Чернова (1869) были заложены основы металловедения Д.И. Менделеевым впервые был проведен геом. анализ диафамм состав - св-во на примере имения гидратов серной к-ты. К этому же периоду относятся работы В.Ф. Алексеева о взаимной р-ри-мости жидкостей, Д.П. Коновалова - об упругости пара р-ров (см. Коновалова законы), И.Ф. Шредера - о температурной зависимости р-римости (см. Растворимость). На рубеже 19-20 вв. в связи с потребностями техники началось бурное развитие Ф.-х. а. (А. Ле Шателье, Я. Вант Гофф, Ф. Осмовд, У. Робертс-Остен, Я. Ван Лаар и др.). Основополагающие теоретич. и эксперим. работы совр. Ф.-х. а. принадлежат [c.92]

Китайгородского 3/1145 Курнакова 5/174 Кюрн 4/1066, 1067 Ле Шателье-Брауна 2/1168 1/1215, 1216 3/427 5/466 максимума площаав поверхности жидкости 3/1174 масштабной инвариантности [c.691]

Таким образом, знак изменения растворимости твердых тел в жидкостях под давлением зависит от соотношения величин мольного объема твердого тела и его парциального мольного объема в растворе. Это является естественным следствием применения принципа Ле-Шателье если в растворе вещество занимает меньший объем, чем в твердой фазе, то растворимость будет увеличиваться с повышением давления, и наоборот, В соответствип с этим наблюдается различное влияние давления на растворимость твердых тел. [c.82]

Поскольку концентрация ионов С1 в крови довольно высокая, то прн протекании гидролиза в крови равновесие процесса должно смещаться влево, н наоборот, химическое равновесие смещается вправо при протекании гидролиза в клеточной жидкости, где концентрация ионов С1 низкая (принцип Ле Шателье). Таким образом, гидролиз противоракового препарата lPt(NHз)2 l2) происходит, главным образом, в клеточной жидкости. [c.110]

Как видно из рассмотрения диаграммы, для определения состава паров при перегонке применим принцип Ле-Шателье, который в этом случае выражается законом Коцовалова пар обогащается тем компонентом, прибавление которого к жидкости повышает давление пара над ней. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология