Фуран спектр ЯМР

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Пятичленные гетероциклические соединения (фуран, тиофен и пиррол) имеют по две полосы поглощения — интенсивную коротковолновую полосу в области 200—210 нм и малоинтенсивную — в области длинноволновой части спектра (252—350 нм) (табл, 5). [c.136]

Сопоставьте ИК-спектр метилового эфира фуран-2-карбо-новой кислоты (рис. 95) со структурой соединения. Укажите характеристические частоты. [c.207]

Рис. 95, ИК-спектр метилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты (жидкая пленка)

Фураны и бензофураны. Фуран и его производные при ЭУ ведут себя подобно ароматическим углеводородам. Пик М+ в масс-спектре незамещенного фурана второй по интенсивности, а максимальный пик с m z 39 отвечает выбросу СНО из М+ . [c.93]

Спектры поглощения. Пиррол, фуран и тиофен являются простыми сопряженными системами и поглощают в ультрафиолетовой [c.661]

В противоположность фурану 111 спектр его 2,5-диметил-производного IVa (рис. 11-2) содержит значительный пик иона (М—1)+ (т/е 95) [2]. Эта потеря атома водорода в данном случае [c.274]

Пиррол и его С-алкилпроизводные. Фрагментация пиррола и его С-алкилпроизводных по своему характеру близка к фрагментации фуранов (см. разд. 11-2А) и тиофенов (см. разд. И-ЗА). Сложность интерпретации распада пирролов связана с тем фактом, что в спектрах этих соединений можно спутать [c.286]

Такое отнесение сигналов подтверждается спектрами замещенных фуранов (табл. V). [c.430]

Спектры комбинационного рассеяния некоторых алкилзамещенных фуранов Журн. структурной химии, 1968, т. 4, с. 356-368 [c.12]

При более длительном облучении отщепляется еще одна молекула СОг и остается частица, для которой характерны полосы с волновыми числами 1627, 1607, 1451 см-. Таких полос нет в спектрах ни исходного, ни промежуточного соединений. Когда же на матрицу наморозили фуран и, прекратив облучение, отогрели ее всего до —223 "С, полосы эти исчезли, и появился полный спектр того самого характерного вещества, которое получают из фурана и бензина . С настоящего момента, впрочем, это название можно писать без кавычек поскольку совпадение всех полос ИК-спектра свидетельствует о тождестве веществ, можно утверждать, что до образования продукта диенового синтеза мы действительно наблюдали спектр настоящего бензина. Так удалось провести раздельно те стадии, в последовательности которых можно было сомневаться вначале разрыв всех нужных [c.192]

Рейтц (194, 195) на основании изучения раман-спектров фурана, тиофена и пиррола приплел к заключению, что по своему характеру молекула фурана диолефиновая Из сравнения раман-спектров сделан вывод, что степень ароматичности по изменению характеристической этиленовой связи уменьшается в ряду бензол, тиофен, пиррол, фуран. [c.25]

Специальный случай обманчиво простых спектров АА ХХ обнаруживается в фуране (см. рис. П. 19, е). Ошибочная интерпретация этого спектра как спектра типа А2Х2 приводит к выводу о том, что У = У, т. е. что L = 0. Это в свою очередь является условием магнитной эквивалентности ядер А и X. В данном случае это не может быть правильным, поскольку, если бы это было так, отношение интенсивностей в обоих триплетах должно было бы составлять 1 2 1. Простой вид спектра обусловлен в основном двумя причинами. Во-первых, внутренние линии подспектра аЬ (d, е, h и i) расположены так тесно, что их не удается разрешить. Во-вторых, интенсивности внешних линии симметричного аЬ-подспектра лежат ниже пределов обнаружения. Вдобавок к этому внешние линии антисимметричного квартета имеют также низкую интенсивность и расположены очень близко к интенсивным линиям auk или bul. Запись спектра с высоким усилением выявляет это совершенно отчетливо (рис. V. 25). [c.199]

Известно, например, что Саи реагирует с антраценом, циклопентадиеном, фураном, фосфиналш. амынаАШ. Однако достаточно подробно описан только аддукт с морфолином. Из раствора С о в морфолине выделяется светло-желтое вещество, анализ которого соответствует присоединению 6 эквивалентов амина. Это соединение в спектрах ПМР показывает наличие динамического процесса, который был интерпретирован как перемещение атомов водорода по поверхности сфероида. [c.140]

В спектрах ЯМР ароматических соединений не наблюдается простой зависимости величины химических сдвигов протонов (т) от электронной плотности связанных с водородом кольцевых атомов углерода. Тем не менее в этом направлении имеется ясная тенденция, отраженная в табл. 4. Из нее явствует, что более низким электронным плотностям соответствуют и более низкие значения т. Такая закономерность наглядно проявляется на примере пиридина атом водорода, связанный с Сз-атомом, характеризуется самым высоким значением т. Кроме того, имеет значение и прямой индуктивный эффект, вызванный влиянием электроотрицательных атомов. Поэтому в пиридине в самом слабом поле наблюдается резонансное поглощение водорода, связанного с Сг-атомом, находящимся гораздо ближе к кольцевому азоту, чем Сз- и С4-атомы. То же самое относится к фурану и в меньшей степени к тиофену И пирролу. Самые низкие величины химических сдвигов оказались, как и следовало ожидать, у обладающего формальным положительным зарядом пирилий-катиона. [c.29]

Протонные спектры азулена и ацеплейадилена, измереннйе с помощью приборов высокого разрещения, были подвергнуты тщательному анализу величины химического сдвига и константы связи были определены и рассмотрены, исходя из модели кольцевого тока [85]. Показано [86], что спектр ЯМР может быть использован при определении степени замещения индоль-ного ядра в а- и -положениях. Спектр фурана состоит из двух триплетов с / = 1,5 гц, причем линии водорода в а-положении появляются при более слабом поле, чем в р-положении. Эта тенденция. которая систематически наблюдается также в спектрах ряда замещенных фуранов, использовалась с целью подтверждения установленных другими способами структур сложных природных производных фурана. кафестола, кoлyмб нa и лимо-нина [87]. [c.312]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Высокая стабильность М+ , пик которого доминирует в спектре, характерна для бензофурана (123). Дублет пиков ионов [М—С0] + и М—НСО] + всегда присутствует в масс-спектрах бензофурана (123) [133] и родственных соединений (дибензофуран, нафто[2,1-Ь] фуран, бензодифуран). [c.94]

Для детального исследования летучих органических веществ, выделяемых растениями был применен ХМС анализ с предварительным концентрированием на гидрофобных сорбентах [349] Концентрирование осуществляли пропусканием О 5—1 л воздуха, содержащего летучие выделения листьев растений че рез стеклянные трубки 25 см X 6 мм заполненные О 5—О 7 г Карбохрома или Тенакса G со скоростью О 25 л/мин Десорбцию проводили при 300 °С в течение 30 мин непосредственно в стальную капиллярную колонку с динонилфталатом начальный участок которой охлаждали жидким азотом температуру ко лонки программировали со скоростью 3°С/мин в интервале от 40 до 130 °С Колонка через сепаратор соединялась с масс спектрометром LKB 2091, масс спектры получали при энергии электронов 70 эВ Полученные масс спектры сравнивались со спектрами каталога При изучении состава летучих выделений Листвы 14 видов древесных растений обнаужено более 50 раз ных соединений парафиновые и непредельные углеводороды, спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения, фуран и его производные, большое число монотерпеновых углеводородов и их производных Общим для всех растений является выделение изопрена и ацетона [c.146]

Наименьшая выровненность связей гетероциклического кольца свойственна фурану (см. стр. 165) данные, полученные с помощью с )изических методов (спектры, см. стр. 270), показывают, что а-оксифураны существуют не как таковые, а в виде ненасыщенных 7-лактонов (494 и 495 2 = 0). Известны а, р- (494 2 = 0) и 3, 7-ненасыщенные лактоны (495 2 = 0) при обработке триэтил-амином они превращаются в равновесную смесь, содержащую главным образом а, р-ненасыщенный лактон. р-Оксифураны могут существовать при равновесии в виде сравнимых количеств обоих изомеров (пример 507 5= 508) электроноакцепторные группы стабилизуют оксиформу (506). Инфракрасные спектры (см. стр. 270) показывают, что 2- и З-окситиофены существуют в виде смеси 2-окситиофены находятся преимущественно в виде тиолактона (494 и 495 2 = 8), а 3-окситиофены — в двух формах (496 и 497 2 = 5) в сравнимых количествах [17]. Вероятно, оксипирролы ведут себя подобным образом [18]. Соединения с оксигруппами в положениях 2 н 5 (509) находятся практически в кетоформе (510). [c.196]

Фуран принимает участие в процессах циклоприсоединения различных типов. Наибольшее значение имеет реакция Дильса—Альдера, в которой фуран выступает в качестве диена. Фуран быстро добавляют к малеиновому ангидриду при комнатной или более низкой температуре и получают аддукт 43, который образуется в результате эл-зо-присоединения. На основании данных спектров ЯМР было показано, что первоначально образуется эидо-аддукт 44, который затем превращается в изомер 43 в результате ретрораспада, за которым следует повторное циклоприсоединение альтернативной ориентации [48]. Следовательно, эидо-аддукт 44 - кинетический, а элгзо-аддукт 43 - термодинамический продукты. Если малеинимид добавлять к фурану при комнатной температуре, можно выделить эидо-аддукт, но при нагревании он переходит в эл-зо-аддукт. [c.252]

В масс-спектре тиофена XI наиболее интенсивным пиком является пик молекулярного иона (100%) [8]. Аналогично фурану (см. разд. 11-2) ионы фрагментов н и о вызывают появление в спектре тиофена соответствующих интенсивных пиков с т/е 45 (55%) и 39 (28%). Единственное крупное различие в характере распада фурана и тиофена выражается в появлении интенсивного пика фрагмента 2H2S+ (65%) в масс-спектре тиофена. Подобное различие в поведении этих соединений под действием электронного удара может быть вызвано тем, что иов [c.278]

Величины констант взаимодействия, полученные путем тщательного анализа спектров фуранов, приведены в табл. VI [4, 5, 60]. Из данных таблицы следует, что взаимодействие между атомами водорода соседних углеродных атомов (орто-взаимодействие) в производных фурана меньше (2—3 гц), чем в производных бензола Ъгц). Такие же низкие значения констант орто-взаимодействия найдены и для других пятичленных гетероциклов по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Аналогичное явление было отмечено в ряду ароматических углеводородных циклов [89]. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование 35 И /45 незначительно превышает ошибку опыта. Более заметно изменяется /34. В табл. VI 2-заме-щенные фураны приведены в порядке увеличения электроотрицательности заместителя, определяемой по химическим сдвигам водородов кольца (табл. VII). Хотя изменения /34 и невелики (порядка 0,5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательиостью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирролов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. Попытки объяснить эти корреляции до сих пор еще не предпринимались. [c.431]

В табл. VII приведены химические сдвиги для замещенных фу-ранов относительно химических сдвигов водородов самого фурана. Разбавление ацетоном не вызывает сколь-либо заметных изменений внутренних сдвигов происходит только постоянный сдвиг в сторону сильного поля на 0,09 м. д. для всех сигналов в ацетоне по сравнению со спектрами чистых веществ. Однако растворение в метилеихлориде вызывает более значительные изменения. Внутренние сдвиги 2-замещенных фуранов в растворе ацетона [c.433]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Масс-спектры фуранов являются типичными для ароматических систем. Стабильность молекулы фурана к электронному удару характеризуется высокой интенсийностью пика молекулярного иона (И м = 25%), высока и селективность распада (8ч =2). [c.140]

Действие циклических декстринов как оснований, явно обнаруживаемое при образовании соединений включения с красителями, позволяет предположить, что они могут увеличивать скорость реакций, катализируемых основаниями. Это предположение подтверждается тем, что скорость окисления а-оксикетонов в присутствии циклодекстринов увеличивается. Спектры поглощения показывают, что реакция получения комплекса Р-циклодекстрина с ацетилаце-тоном, фураном и диоксиндолом сдвигается [16] в сторону образования легкоокисляемой ендиольной формы. Константа скорости для окисления диоксиндола [16] при pH = 8,4, была вдвое выше — в присутствии а-циклодекстрина, втрое выше — в присутствии Р-циклодекстрина и вдвое выше — в присутствии у-циклодекстрина. Р-Циклодекстрин увеличивает также скорость окисления фурана. [c.556]

Изучение данных Специале и Ратса [140] показывает, что практически невозможно различить структуры фосфониевой соли и фосфониевого илида на основании химических сдвигов ядер 2ф, поэтому вывод Денни не убедителен . Кори и сотр. [14] показали недавно, что указанная фосфониевая соль может быть превращена в илид VII с помощью гидрида натрия в тетрагидро-фуране. Авторы не сообщили данных спектров ЯМР на ядрах Ф. [c.83]

С помощью фосфоресцентного анализа. Обнаружение трех главных примесей в техническом пирене иллюстрирует рис. 165. Возбуждение при 360 нм (в пределах сильной полосы поглощения флуорантена) дало почти неискаженный спектр фосфоресценции этой примеси (кривая /), а правильность идентификации была подтверждена измерением времени жизни фосфоресценции. Возбуждение при 290 нм дало другой спектр (кривая 3), в котором две главные полосы соответствуют полосам бензо-[6]-нафто-[1,2- ]-фурана (кривая 4). Наконец, возбуждение при 340 нм привело к третьему спектру фосфоресценции (кривая 5), одна часть которого- обусловлена флуорантеном, а другая (коротковолновая) была приписана бензо-[6]-нафто-[2,3-с/]-фурану. Цандер отметил также, что метод измерения фосфоресценции является идеальным для обнаружения карбазола и фенантрена в антрацене (нефосфоресцирующем), и дал калибровочные кривые для интервала от ОД до 2%. Кроме того, он показал, что измерение фосфоресценции является простым и надежным прямым методом определения сильно фосфоресцирующего трифенилена в присутствии нескольких различных 5-циклических соединений во фракциях каменноугольной смолы, содержащих 2% этого вещества (рис. 166). Для идентификации и определения Цандер использовал интенсивный максимум испускания трифенилена в области 463 нм. Возбуждение проводилось в максимуме поглощения трифенилена при 258 нм. При концентрациях ниже 10 М удавалось избегать эффекта внутреннего фильтра, обусловленного присутствием других компонентов. Хотя фракции смолы содержат много других фосфоресцирующих соединений, в области 463 нм ни один из этих спектров не создавал серьезных помех. [c.428]

Рис. VI 1.10. Спектры ЭПР свободных радикалов, образующихся при реакции атомарного водорода с поди-а,р,Р -три-дейтеростиролом при 300° К (а) [247], с бензолом (б) и фураном (в) при 130° К [241], с резорцином (г) и фенолом (д) при 90—120° К [240].

При взаимодействии диборана и трифенилтиобората (1 4) в тетрагидро-фуране образуется дифенилмеркаптоборан [10], который пе выделялся в индивидуальном состоянии и идентифицировался только по ЯМР-спектрам (дублет при —24 м.д., / = 140 гц). [c.162]

В последние десятилетия было обращено вниманле на спектро-поляриметрию в магнитном поле, обусловленную тем, что на естественное оптическое вращение накладывается вращение, обусловленное воздействием магнитного поля. Этот эффект был открыт в 1846 г. Фарадеем и носит его имя. Несмотря на то, что органические вещества, в которых проявляется хорошо измеримый эффект Фарадея, гораздо более многочисленны, чем вещества, обладающие естественным оптическим вращением , к началу 50-х годов изучению эффектов Фарадея не уделяется достаточного внимания [22, с. 211]. Положение изменилось в 60-х годах. Первая не очень удачная попытка поместить электромагнит в спектрополяриметр и применить такой прибор для определения магнитной дисперсии вращения была предпринята Шашуа в 1960 г. В 1964 г. он уже сообщил об определении магнитной дисперсии вращения у одиннадцати оптически неактивных соединений (ацетон, фуран, акридин и др.). В том же году Волькепштейн и сотр. исследовали магнитную дисперсию вращения гемоглобина и оксигемоглобина. Этим же методом в 60-х годах были изучены и металлопорфирины. [c.211]

Ароматические гетероциклические соединения. Избирательное поглощение в фуране и пирроле приходится на 207—208 нм, а в тиофене смещено до 231 нм. Интересно отметить, что спектр тиофена имеет несомненное сходство со спектром его карбоциклического аналога — циклопентадиена 238 нм, е 3400). В отличие от бензола пяти-Членные ароматические гетероциклы в длинноволновой области — там, где проявляется 5-полоса бензольного ядра, — не показывают избирательного поглощения. Введение в гетероцикл электроноакцепторной группы приводит к появлению длинноволновой полосы ВПЗ, Хмавд и бмако которой СИЛЬНО зависят от расположения заместителя, а именно заместители во втором положении обеспечивают более интен- сивное и более длинноволновое поглощение, чем заместители в третьем положении. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология