Спирты, синтез из олефинов

Изомеризация олефинов широко используется в процессах нефтепереработки и нефтехимии. Миграцию двойной связи из а-поло-жения в - или Y- осуществляют в процессах получения высокооктановых бензинов и мономеров для синтетических каучуков, при разделении смесей низших олефинов. Регулирование структурной изомеризации позволяет получать необходимые для различных синтезов олефины из спиртов. Не меньшее значение имеет такое регулирование в различных процессах переработки олефинов (сульфирование, алкилирование, гидроформилирование, гидрирование и др.). [c.173]

Получение альдегидов и спиртов реакцией олефинов с синтез-газом (оксосинтез) [c.328]

Разработан ряд весьма эффективных методов производства синтетических спиртов гидратация олефинов, оксосинтез, синтез спиртов на основе водорода и окиси углерода, гидрирование кислот и другие. Некоторые особенности разработанных процессов в последние годы неоднократно освещались в периодической печати, что делает целесообразным систематизацию и обобщение отдельных сведений о производстве синтетических спиртов, опубликованных за последнее время. [c.3]

С и н о л о м называется смесь олефиновых углеводородов со спиртами (с примесью небольшого количества альдегидов и кислот), получаемая над аммиачным железным контактом при давлении 12—25 атм и температуре 180—200° из СО и При объемной скорости 200 спирты и олефины составляют 60 — 80% продукта реакции в том числе на долю спиртов приходится не свыше 30% остальное составляют олефиновые углеводороды. Исходным сырьем для синтеза служат смешиваемые в определенной пропорции при низких давлениях водяной (40% СО и 48% На) и колошниковый (68% СО, 21,9% Из) газы. [c.201]

Синтез олефинов из спиртов [1], Олефины можно получать из первичных и вторичных спиртов, имеющих атом водорода в [ -поло- [c.93]

Вторая глава посвящена гидратации олефинов с получением спиртов, синтезу высших жирных спиртов окислением -парафинов, получению ацетальдегида прямым окислением этилена, получению карбоновых кислот из парафинов, получению гидроперекиси изопропилбензола и ее разложению на фенол и ацетон. [c.5]

Хотя число примеров гидратации олефинов ограничено, тем не менее это один из наиболее важных методов синтеза. В данный раздел включен процесс гидроборирования по Брауну, поскольку он является дополнительным способом, позволяющим получать спирты из олефинов. Процесс гидроборирования правильнее было бы рассматривать в разделе, посвященном окислению, но, поскольку он дополняет процесс гидратации, удобно рассматривать их параллельно. В то время как простая гидратация приводит к образованию спиртов в соответствии с правилом присоединения Марковникова, в результате процесса Брауна образуется спирты с нарушением правила Марковникова [c.212]

Технология процессов синтеза спиртов гидратацией олефинов рассматривается в гл. X, [c.364]

Г оэтому процесс проводят со смесью паров спирта, аммиака и во-дэрода. В зависимости от мольного соотношения спирта и аммиака получаются смеси разного состава, причем кинетически данный процесс более выгоден для образования первичного амина, чем а/[килирование аммиака спиртами. Синтез аминов из спиртов и аммиака в присутствии водорода на катализаторах дегидро-гидри-рующего типа проводят в газовой фазе при 200—250 °С и 1—2 МПа. Приведенные условия мягче, чем при алкилировании аммиака С и1ртами, причем процесс не сопровождается побочным образованием олефинов. В связи с этим ои может быть более предпочтительным для синтеза аминов, особенно из высших и вторичных сляртов. [c.512]

Другой способ синтеза простых эфиров состоит в каталитически ускоряемом присоединении спиртов к олефинам. Так, диизопропиловый [c.120]

Получение спиртов из олефинов методом Оксо-синтеза [c.15]

Тепло, выделяемое при синтезе насыщенных углеводородов Сд— по уравнению (1А) в интервале температур 200—300 , находится в пределах 42—37 ккал1молъ на углеродный аюм, или 2,8—2,6 ккад/г. Прп синтезе насыщенных углеводородов согласно уравнению (1В) соответствующие значения составляют 51—46 ккал моль на углеродный атом, или 3,4—3,3 ккал г. При получении метана и этана выделяется тепла на 20% больше, чем при синтезе пропана. Тепловые эффекты реакций синтеза олефинов [уравнения (2А) и (2В)] и спиртов уравнение (ЗА) и (ЗВ)] почти одинаковый составляют для олефинов (или спиртов) j— ga 40—47 ккал моль на углеродный атом, или 2,7—3,3 ккал г. [c.520]

Уже давно известно, что при термическом или термокаталитическом разложении первичных спиртов и соответствующих галоидалкилов, а также при разложении последних щелочами или спиртовыми растворами едких щелочей при умеренных температурах обычно получаются смеси, состоящие из олефинов-1 и -2. Поэтому первоначально синтез олефинов-2 проводился посредством реакции алкилмагнийгалоидных соединений с бромистым аллилом, которая протекает при низких температурах [12] (см. гл. XVII). [c.106]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Синтез этилового алкоголя из этилена является частным случаем проблемы получения простейших алифатических спиртов из соотнетствующих олефинов, начиная от этилена и кончая амиленами. Синтез спиртов из олефинов не содержит ничего принципиально нового и оригинального в теоретическом отношении, однако эту проблему нельзя считать вполпе решенной вследствие нерентабельности некоторых технико-экономических показателей, определяющих в каждом случае возможность перехода от лабораторного масштаба к заводскому. [c.18]

С точки зрения пиролиза газообразных предельных углеводородов с целью получения этилена (в числе прочих продуктов термического распада парафинов) возможные сырьевые ресурсы для синтеза спиртов из олефинов представляются неограниченными. И если до разработки способа получения этилового спирта из этилена не было падежных методов термического обогащения любых газов этиленом и другими олефинами, то следует ожидать, что первые же завоевания в области организации промышл( Ппого синтеза алко-голей приведут к новым успехам и в области пиролиза ] азов. Нулша реально ощутимая потребность в сырье, уверенность в создании технологии синтеза [c.18]

Поверхностно-активные свойства алкилсульфатов зависят от строения и длины алкильной группы, а также от положения сульфатного остатка в ней. Эти свойства сильно снижаются при разветвлении углеродной цепи, что послужило одной из причин ис-г[ОЛьзования для их синтеза спиртов и олефинов линейного строения (другая причина состоит в том, что разветвление цепи приводит к плохой биоразлагаемости ПАВ). [c.322]

В реактор 3. Непрореагировавший синтез-газ после сепаратора возвращается в процесс. Гидрирование карбонильных соединений, содержащихся в продуктах синтеза, осуществляется на никель-хромовом катализаторе при температуре 220—300 °С и давлении 20—30 МПа. Гидрогенизат, содержащий спирты, парафины, олефины и сложные эфиры, отделяется в сепараторе 4 от непрореагнровав-шего водорода и поступает на ректификацию для выделения товарных спиртов. Фракция спиртов С5—С, отбирается с колонны 6, спиртов Сд—— с колонны 7 и спиртов 12— ia — с колонны 8. [c.254]

В 1966 г. в Хьюстоне (США) фирмой Shell пущена первая промышленная установка по производству высших спиртов гидроформилированием олефинов Сц— i4 в присутствии кобальт-фосфинового комплекса. Синтез спиртов осуществлялся при температуре 150—220 С и давлении 5—15 МПа. [c.263]

Большое значение за последнее время приобрели эфиры серной кислоты, которые, кроме применения в качестве алкилиру-ющих агентов, служат полупродуктами при синтезе спиртов из олефинов. Это последнее направление весьма важно для промышленности органического синтеза, базирующейся на использовании непредельных соединений крекинга нефти и других пирогенетических процессов. [c.5]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

Синол-ироцесс. Синол-процесс представляет, по существу, одновременный синтез высших спиртов и олефинов над железными катализаторами типа аммиачных при 10—25 ат и 180—200° [16]. Механизм этого процесса еще не совсем ясен. [c.695]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Гидропероксиды, образующиеся при окислении алкенов, являются, как правило, нежелательными побочными продуктами. Их можно восстанавливать без предварительной очистки до соответствующих аллИль-НЫХ спиртов. Окисление сннглетиым кислородом с дальнейший восстановлением лежнт в основе достаточно общего метода синтеза аллильных спиртов из олефинов с аллильной миграцией двойной связи. Несколько конкретных примеров реакций этого типа показано на схеме 9 1,4. [c.338]

A. . имеют чрезвычайно большое пром. значение. Насыщ. углеводороды-компоненты бензинов, бытового газа, сырье для получения метанола, полимербензинов, СК, моющих ср-в и др. продуктов орг. синтеза. Олефины используют в осн. для получения полимеров, спиртов, ацетона. СК. ацетальдегида и др. На переработке разл. A. . основано произ-во мн. орг. р-рителей (напр,, диэтилового эфира, хлороформа, дихлорэтана), антифризов, душистых в-в и т.п. [c.82]

Этот процесс, представляющий собой особый случай широко распространенного синтеза олефинов по Виттигу может быть осуществлен без выделения промежуточных соединений. Как показали Поммер с сотр. [272], р-ионол XV можно заменить триеном (XVIII), который, следовательно, является промежуточным соединением в указанной цепи реакций. В результате удлинения цепи на один атом углерода из р-С15-спирта (XIX) был получен эфир Р-С1б-енола (XX) [267]. [c.130]

Другим хорошо известным путем синтеза олефинов является дегидратация спиртов. Он обладает тем же недостатком, что и описанный выше, а именно отсутствием структурного контроля. Дегидратацию часто каталпзуют кислотами, а это приводит, в случае подходящих систем, к перегруппировкам карбениевых ионов. Однако в благоприятных случаях, например (47) и (48), могут быть достигнуты хорошие выходы. Как и следовало ожидать для реакций с участием карбениевых ионов, третичные спирты дегидратируются легче, чем вторичные. Так, дегидратация (48) может быть осуществлена под действием бисульфата калия, хлороксида фос- [c.176]

Однако эта операция не может быть практически осуществлена в ряде случаев, а именно при отделении алюминийтриалкилов от а-олефинов, имеющих число углеродных атомов от Сю до С20. Здесь обработка газообразным низшим олефином прн нагревании ведется не для синтеза олефинов, а совсем по другой причине. Алюминийтриалкилы прн окислении могут быть переведены в алкоголяты и дальше в первичные спирты [5, 11]. При этом органический алюминий теряется. В продуктах реакции, имеющих довольно большое различие в числе углеродных атомов, не следует подвергать окислению компоненты с низким числом углеродных атомов, а можно предварительно отделить соответствующие алюминийорганические соединения указанным выше способом. Если отделенная часть алюминиевых соединений представляет собой трипропилалюминий (вытеснение пропиленом у триэтилалюминия вытеснение происходит труднее), то можно алюминий (описанным на стр. 92 способом) снова ввести в свободные олефины с низким числом углеродных атомов, таким образом возвратив полученный продукт для реакции достройки. Это возможное антистатистическое управление синтезом жирных спиртов в настоящее время осуществляется довольно легко. [c.222]

Алкилирование толуола в, кср ол метанолом ИЛИ днметиловым эфиром 1 Синтез спиртов (например, эткнола и" изопропилового спирта) гидратацией олефинов [c.11]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]