ацилированные синтез

Ни на одной из стадий процесса синтеза не требуется вьщеления растущей полипептидной цепи. Присоединение каждого последующего аминокислотного звена осуществляется путем замены соответствующего ацилирующего агента. Этот процесс может быть автоматизирован. [c.354]

Действие аммиака или аминов на ацилгалогениды представляет собой общий метод синтеза амидов [691]. Реакция сильно экзотермична и требует тщательного контроля, обычно охлаждением или разбавлением. При использовании аммиака получают незамещенные амиды, из первичных аминов получаются N-замещенные амиды, а из вторичных аминов — N, N-ди-замещенные амиды. Аналогично можно ацилировать арил-амины. В некоторых случаях для связывания выделяющегося НС1 добавляют водный раствор щелочи. Такая реакция носит название метода Шоттена — Баумана (как и в случае реакции 10-22). [c.153]

Натрийацетоуксусный эфир имеет большое значение для синтеза разнообразных органических соединений. Синтезы с помощью ацетоуксусного эфира обычно проводятся действием алкилирующих или ацилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир. Интересная и важная особенность этих реакций — перенос реакционного центра [c.270]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Кислотно-каталитическая этерификация гидропероксидов карбоновыми кислотами — один из перспективных методов синтеза пероксиэфиров, не требующий предварительного превращения органической кислоты в более эффективное ацилирующее соединение — ангидрид или галогенангидрид [48,49]. [c.14]

Поскольку карбоновые кислоты и их ангидриды являются ацилирую-щими агентами, была изучена кинетика реакции синтеза пероксиэфиров из алкилгидропероксидов в смесях кислота—ангидрид [38-42]. [c.300]

Этому методу синтеза посвящены многие обзоры [34—39]. Из упомянутых четырех типов ацилирующих агентов чаще всего применяют циклические ангидриды. Обычно образуются кетокислоты и дикетоны, хотя не удивительно, что получаются и другие Соединения, поскольку в реакционной смеси присутствует большое число реакционноспособных групп. [c.128]

С увеличением размеров ацильного радикала, при понижении температуры реакции или уменьшении ее продолжительности, а также при снижении соотношения ангидрид кисло-ты основомоль хитозана значения уменьщаются. Ацилиро-ванные производные хитозана плохо растворимы в реакционной среде. Поэтому после окончания синтеза реакционная смесь нейтрализуется 5,5%-м спиртовым раствором КОН, а осажденный продукт тщательно промывается и высушивается. [c.334]

Следует учитывать и другой фактор, присущий исключительно биологическим системам,— оптическую чистоту. Белки состоят из L-аминокислот. Поэтому при химическом синтезе следует исходить из L-аминокислот, а в процессе синтеза рацемизация должна быть сведена к минимуму. В наибольшей степени это относится к синтезу ферментов, каталитическая активность которых зависит от оптической чистоты. Аминокислоты особенно легко подвергаются рацемизации, когда они ацилированы (т. е. когда аминогруппа блокирована ацильной группировкой) через промежуточное образование азлактона. Такое превращение может произойти, например, в процессе введения защитной группы или в процессе образования пептидной связи [c.68]

Кроме того, ее можно получить из ацетилена по реакции Кучерова (см. с. 87) или окислением этилового спирта. Уксусная кислота — слабая кислота, ее р/Са = 4,75. Она довольно широко используется в химической промышленности при производстве ацетатного щелка, красителей, сложных эфиров, ацетона, хлоруксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей и т. д. Применяется в пищевой промышленности, а также в органическом синтезе (например, в качестве ацилирующего агента). [c.150]

Высокая прочность клеточных стенок грамположительных н грамотрицательных бактерий обеспечивается наличием структурной сетки, состоящей из аминокислот и сахаров (пептидо-гликан). Полисахаридная цепь образуется из чередующихся фрагментов N-ацетилглюкозамина (NAG) и N-ацетилмурамо-вой кислоты (NAM) (разд. 17.7), связанных 1р—4-связью. Между собой полисахаридные цепи соединяются с помощью разветвленной полипептидной цепи, прикрепляющейся к карбоксильной группе остатка NAM. Похожая на плетеную сумку структура укрепляет изнутри липидную мембрану. Если клетка начинает расти и делиться, то пептидогликан тоже должен растягиваться или видоизменяться. Контроль за синтезом пептидов, образующих стенки новой клетки, осуществляют ферменты, которые и становятся мишенью для р-лактамных антибиотиков. Эти препараты, вероятно, благодаря своей пептидоподобной структуре адсорбируются ферментом и затем ацилируют его активные центры за счет раскрытия р-лактамного цикла, сами превращаясь при этом в неактивные пенициллоиновые кислоты. Повреждения клеточной стенки, возникающие при подавлении активности ферментов, в конце концов приводят к тому, что клетка под действием осмотического давления разрушается. [c.370]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличает-, ся от способа, применяемого при реакции алкилирования. Конденсация ароматических соединений с ацилирующими агентами, как и с алкилирующими, является реакцией экзотермической, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты необходимо прибавлять к смеси ароматического соединения и катализатора постепенно, по каплям. По окончании, добавления ацилирующего агента реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 часов, т. е. немного дольше, чем при алкилировании. Продолжительное нагревание (до прекращения выделения хлористого водорода) часто отрицательно влияет на выход кетона, так как при этом образуются высококипящие продукты о Лиения. При синтезе ацетофенона из высококипящей фр кции выделен дипион СбНзС=СНСОСб Н5— [c.297]

Обычно рекомендуют ацилирующий агент постепенно прибавлять к смеси ароматического углеводорода и хлористого алюминия. Обратная последовательность прибавления исходных веществ в синтезе о-бен-зоилбензойной кислоты вызвана тем, что фталевый ангидрид не растворяется в бензоле. [c.309]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Для ацилирования кетонов с целью чолучения р-дикетонов применяют два метода. При реакции типа t на кетон действуют сложным эфиром в присутствии основания, предпочтительно амида или гидрида натрия 133], а при реакции типг1 2 на кетон действуют ангидридом в присутствии трехфтористого бэра. В случае, когда в реакцию вступает либо симметричный кетон, либо несимметричный кетон, у которого имеется только одна реакционноспособная группа, присоединенная к карбонильной группе, как при реакции по типу /, так и при реакции по типу 2 получается один и тот же продукт. Однако при наличии двух различных реакционноспособ-ных групп (СНа и HjR) как по типу I, так и по типу 2 обычно образуются два неодинаковых продукта. Этот метод синтеза, для которого в качестве ацилирующих агентов используют самые различные этиловые эфиры и ангидриды, дает в основном выходы 30— 60%. [c.164]

Внедрение ортоэфиров в органический синтез позволило раз работать предельно простые методы формилирования и ацили рования ароматических ядер, двойной связи, метильных и мети леновых групп карбонильных и гетероциклически/ соединений Ортоэфирами ацилируют и алкилируют разнообразные органи ческие и неорганические соединения по атомаы О, 5, N. Р, [c.3]

К классу алкилированных производных 1,4-нафтохинона принадлежит витамин К] (2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон) (16). Он обладает коагуляционным и антигеморрагическим действием и применяется при лечении кровотечений, вызванных плохой свертываемостью крови, заболеваниями печени и желудочно-кищечного тракта. В большом количестве находится в зеленых листьях шпината и цветной капусте. В природном витамине содержится только транс-изом р, а в синтетическом этот изомер преобладает Синтез его осуществляют в 20 стадий Ключевой ароматический фрагмент (4) готовят окислением 2-метилнафталина (1) до нафтохинона (2) (также проявляющего витаминные свойства, витамин К3), который восстанавливают до диола последний ацилируют в диацетат (3). Частичным гидролизом диацетат (3) превращают в моноацетилпроизводное (4), [c.73]

Оно также обладает ненаркотическим анальгетическим действием и ингибирует биосинтез простагландинов. В основе промышленного метода его синтеза лежит реакция Фишера. Необходимое для этого основание Шиффа получают конденсацией параметоксифенилгидразина (78) с метилатом 3-ацетилпропио-новой кислоты (79) в уксусной кислоте. Образовавшийся имин кипятят в смеси этанола с соляной кислогой, а полученный таким образом эфир индолилуксусной кислоты подвергают ше-лочному гидролизу до свободной кислоты (80). Затем индол (80) ацилируют п-хлорбензоилхлоридом в присутствии гидрида натрия до индометацина (81) [c.99]

ТРИФТОРУКСУСНЫЙ АНГИДРИД ( p3 O)jO, t —65 X, IK n 38,5 X 1,4951, и 1,2680. Получ. взаимод. СРзСООН с Р2О3. Ацилирующий и конденсирующий агент в орг. синтезе. [c.596]

Синтез рибофлавина [68]. Барбитуровая кислота. Вначале получают барбитуровую кислоту, для этого проводят конденсацию этилового эфира малоновой кислоты и мочевины в присутствии этилата натрия [53, 64]. Полагают [53], что получаюш,ийся натриймалоновый эфир в таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины с образованием уреида эфира малоновой кислоты. Ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла проходит в присутствии щелочных агентов. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]

Ашснны ацилируются комплексом ацилгалогенидов с А1С1з в хлористом метилене с образованием р-хлорвинилкетонов, находящих применение в органическом синтезе. Присоединение протекает нестереоспецифично с образованием щс- и транс-аддуктов [c.527]

Особое место в синтезе несимметричных кетонов с помощью меташюорганнческнх соединений занимает реакция литийорганических соединений с солями карбоновых кнслот. Соли карбоновых кнслот представляют собой настолько слабые ацилирующие агенты, что реагирзтот только с такими сильнейшими нуклеофильными агентами как литийалкилы с образованием кетонов. [c.1437]

СИНТЕЗ НУКЛЕОЗИДОВ ИЗ АМИНОСАХАРОВ. Ниже показана конденсация p-этoк и-N-кapбэтoк иaкpилaмидa с 2,3,5-три-0-бензоил-р-ю-рибозиламином, которая после гидролитического отщепления защитных групп дает уридин. Так же как и в предыдущем примере, оксигруппы пентозы здесь ацилированы. [c.477]

А. используют для стерилизации масел (напр., бензил-азид, толилазид), как ацилирующие агенты аминокислот, в синтезе полипептидов, аминов (см. Шмидта реакция) и многих азотсодержащих ароматич. и гетероциклич. соединений. 2-Азидо-4-метилтио-6-изопропиламино-с1ш-три-азин (азипротрин) - гербицид. [c.49]

Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см. Азокрасители) цианурхлоридом при 5 °С и pH 3-5 с послед, диазотированием и азосочетанием. В ряде случаев ацилируют аминоазосоединения или их комплексы с металлами (Си, Сг, Со), а также продукты конденсации 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (или дисульфокислоты) с диаминами при использовании последних получаются красители, дающие ярко-голубые окраски тканей из натуральных волокон. Монохлортриазиновые А.к. получают, замещая на остаток бесцв. амина (напр., моно- или дисульфокислоты анилина и его производных) или алкоксисоединения (напр., метанол) атом хлора в дихлор-триазиновых красителях или в соед., применяемых для их синтеза, при 20-40 °С и pH 7-8. [c.76]

Гидрокси-2-нафталинкарбонов4я к-та-важный ацилирующий агент. Ариламиды этой к-ты-азотолы (III) гюи-меняют для синтеза красителей прямо на волокне (см. Азогены). Азотолы получают по р-ции [c.356]

Т.к. применяют в качестве ацилирующих агентов. Так, 8-эфиры были использованы при полном синтезе макролидных антибиотиков, кофермента А, в пептидиом сннтезе, [c.572]

Метод находит широкое применение благодаря мягким условиям синтеза и вьгсокой ацилирующей способности пи-рвдиниевой соли. В ряде случаев вместо пирвдина используют третичные амины, напр. (С2Н5)зК или ( H3)2N H5. [c.397]

Вышеприведенные скудные литературные данные и результаты наших исследований убедительно свидетельствуют о высокой и специфической реакционной способности ацилиодидов, существенно отличающих их от других ацилгалогени-дов. Все это указывает на перспективность их использования в качестве ацилирующих, иодирующих и деоксигенирующих агентов в органическом и элементоорганическом синтезе. Потенциальные препаративные возможности применения ацилиодидов в качестве реагентов и синтонов раскрыты далеко не полностью. Мы убеждены, что дальнейшие исследования в этом направлении весьма актуальны и позволят найти новые эффективные и оригинальные способы получения разнообразных органических и элементоорганических соединений, в том числе ранее труднодоступных и неизвестных, и открыть новые реакции, основанные на их использовании. На это и направлены недавно начатые систематические исследования авторов. [c.45]

Удобный метод синтеза диазепина 18 разработан нами на основе 1-бензил-5-аминоимидазол-4-карбоксамида 23, полученного по известной методике [21] из цианацетамида. Соединение 23 ацилируют ангидридом хлоруксусной кислоты (АХК) при комнатной температуре в сухом диоксане (схема 6). [c.203]