Геометрическая дипольные моменты

Молекулы NH3 и NF3 имеют одинаковые, геометрические конфигурации. Однако их дипольные моменты сильно различаются 1,5D у NH3 и 0,2Z) у NF3. Приведите все возможные объяснения. [c.31]

Так, на рис. 30 изображены схемы возможного строения молекулы типа АВг векторы дипольных моментов отдельных связей А—В показаны стрелками, направленными от А к В. При линейном строении (рис. 30, й) равные по величине дипольные моменты двух связей А—В противоположны по направлению. Следовательно, дипольный момент такой молекулы будет равен нулю. В случае углового строения (рис. 30, б) векторная сумма дипольных моментов двух связей А—В отличается от нуля такая молекула обладает дипольным моментом и является полярной. Поэтому наличие или отсутствие дипольного момента у молекулы типа АВг позволяет сделать вывод о ее геометрическом строении. [c.126]

При переходе электронов с ВЗМО на НСМО в возбужденной молекуле появляются две частично заполненные молекулярные орбитали, что приводит к снятию запрета реакции по правилу соответствия атомных орбиталей (см. 214). Изменение распределения электронной плотности в молекуле может сопровождаться изменением геометрической структуры молекул (ср. рис. 199 с рис. 45). Оно может привести к изменению прочности отдельных связей, поляризации и дипольных моментов молекул. Так, например, константы диссоциации /г-крезола и 1-нафтола в исходном (5 о) и возбужденном состояниях характеризуются следующими данными [c.614]

Дипольный момент служит главным образом для выяснения геометрической структуры молекулы. Если центры тяжести положительных и отрицательных зарядов молекулы не совпадают, молекула обладает постоянным электрическим диполь-иым моментом х, т. е. она полярна, Дипольный момент равен произведению заряда q (в ЭЛ.-ст. ед.) на расстояние между центрами зарядов (в А) / [c.86]

Мы уже обсуждали в других местах учебника электронное и геометрическое строение молекул галогенидов фосфора (см. разд. 7.5 и 7.6, ч. 1). Дипольные моменты (см. разд. 8.2, ч. 1) этих соединений, указанные в табл. 21.10, находятся в соответствии с их геометрическим строением. Соединения РХ3 обладают пирамидальной формой (см. рис. 21.4), и полный дипольный момент этих молекул зависит от полярности связей Р—X. Можно заключить, что полярность связей Р—X уменьщается в ряду Р—Р > > Р—С1 > Р—Вг > Р—I. Этот ряд согласуется с разностью электроотрицательностей между фосфором и галогенами. Молекулы рр5 обладают тригонально-бипира-мидальной структурой (см. рис. 21.4), причем центральный атом фосфора обобществляет пять электронных пар с пятью атомами X. Дипольные моменты пяти связей Р—X взаимно компенсируются, и полный молекулярный дипольный момент во всех случаях оказывается равным нулю. [c.322]

Составьте проекционную формулу геометрического изомера си.ил-дихлорэтилена, если дипольный момент его равен 0. Приведите объяснение. [c.18]

Диэлектрической проницаемостью или диэлектрической постоянной) вещества называется число, показывающее, во сколько раз взаимодействие между зарядами в среде данного вещества слабее, чем в вакууме. Найденные таким образом значения дипольных моментов содержат важную информацию о геометрической структуре молекул. [c.139]

Как следует из предыдущего, возникновение инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния связано с электрическими свойствами молекулы — электрическим дипольным моментом и поляризуемостью. Поэтому уместно здесь же более подробно остановиться на этих свойствах, тем более, что определение постоянного дипольного момента может способствовать установлению геометрической конфигурации молекулы. [c.257]

Ясно, что причиной происхождения постоянного дипольного момента у молекулы является ее асимметрия, определяющая несовпадение центров масс зарядов. Поэтому по отсутствию или наличию дипольного момента, а также по его абсолютной величине можно судить о характере симметрии (или асимметрии) молекулы и делать определенные выводы о геометрическом расположении ее атомов. Рассмотрим несколько примеров . [c.259]

Наконец, геометрические изомеры характеризуются различными величинами дипольных моментов, pH, молекулярной электропроводности растворов и т. п. [c.51]

У линейных молекул (СО2, Sa) дипольные моменты связей компенсируются и общий дипольный момент равен нулю. Отличие от нуля дипольного момента HjS (0,93D), SOj (1,6Ш), NH3 (1,46D), РНз (0,55D) находится в соответствии с представлением о геометрической форме этих молекул, возникшим из молекулярных спектров и рентгеновского и электронного анализов. Первые две молекулы имеют треугольную форму, а NH3, РНд, АзНз — форму треугольной пирамиды. [c.536]

Из изложенного следует, что определение дипольного момента позволяет сделать заключения о характере химической связи (ионная, полярная или ковалентная) и о геометрической структуре молекулы. Так, для определения строения вещества вычисляют (по правилу сложения векторов) для различных моделей. Правильной [c.139]

Иная картина наблюдается у орто- и. иета-дихлорбензолов. В этих соединениях сумма моментов не равна нулю, так как векторы расположены под углом соответственно 60 и 120°. Такие молекулы полярны, и их дипольный момент может быть легко рассчитан или получен геометрическим построением. [c.59]

Следует отметить, что точность расчетов дипольных моментов в значительной степени зависит от правильного выбора молекулярной геометрии. В отсутствие точных геометрических данных можно использовать усредненные для ряда соединений валентные углы и длины связей. [c.223]

Наиболее точно теоретические расчеты воспроизводят экспериментальные данные по равновесным расстояниям. Для получения правильной геометрической структуры возможно использование метода Рутаана даже с минимальным базисом. В то же время глубина потенциальной ямы (энергия диссоциации), а также дипольный момент и некоторые другие физические характеристики весьма чувствительны к размерам базиса, а также к корреляционным поправкам. Иллюстрацией этого являются многочисленные расчеты дипольного момента молекулы СО. [c.131]

При поглощении кванта света молекула переходит в электронновозбужденное состояние, в котором существенно меняются такие свойства, как геометрия, электронное распределение, реакционная способность и др. Так, например, молекула формальдегида Н2С = 0, плоская в основном состоянии, при возбуждении меняет геометрическую структуру на пирамидальную с внеплоскостным углом 35°. Дипольный момент 4-амина-4 -нитростирола в основном состоянии равен 6,80, а в первом синглетном возбужденном состоянии он становится равным 28,50, что свидетельствует о существенном перераспределении электронной плотности. В нафталине а-положение в 50 раз реакционноспособнее р-положения. При возбуждении наблюдается нивелирование реакционной способности а- и 3-положений. [c.289]

В многоатомной молекуле дипольный момент равен геометрической сумме дипольных моментов отдельных связей. Следовательно, дипольный момент является вектором с направлением от отрицательного к положительному полюсу. Так, дипольный момент связи ОН равен 1,58 О, тогда как для Н2О дипольный момент 1,84 О. Несмотря на относительно большой дипольный момент связи С=0 (ц = 2,7 О), дипольный момент молекулы СО2 равен нулю при валентном угле 180° векторы дипольных моментов [c.116]

Благодаря применению современных физических методов исследования появилась возможность с большой точностью определять расстояния между атомами (длины связей) и валентные углы, т. е. получать точные данные о реальной геометрической форме органических молекул. Это дают прямые определения методами рентгенографии и электронографии, вычисления из спектральных данных, из дипольных моментов и др. [c.65]

Использованный в этом случае прием является иллюстрацией весьма распространенного способа определения цис-транс-конфигу-рации—метода циклизации. Для определения геометрического строения молекул пользуются и другими методами. Так, вещество с неизвестной конфигурацией можно с помощью химических превращений перевести в вещество с известной конфигурацией (определение с помощью прямого химического перехода ). Выводы относительно <ггб -ш/7а с-конфигурации могут быть сделаны и на основании сравнения физических свойств (дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и др.). [c.204]

Рентгенография и электронография позволяют наиболее прямые определения геометрических параметров молекул — длин связей, валентных углов. Измерения дипольных моментов дают возможность определения полярности связей. [c.362]

У более сложных соединений оба геометрических изомера могут иметь дипольный момент. В этих случаях конфигурацию можно определить, сравнивая экспериментально найденные величины дипольных моментов с рассчитанными по аддитивной векторной схеме. [c.179]

Для предварительной оценки величин удерживания было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и геометрическими свойствами неподвижных фаз анализируемых веществ. Многие группы веществ обнаруживают известную зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз или разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую суммарную величину и нельзя ожидать простой связи между ним и величинами удерживания. Такая связь наблюдается лишь в тех случаях, когда структура растворителя и растворенного вещества сравнительно проста п доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно устано- [c.183]

Когда у двойной связи стоят более сложные заместители, способные к свободному вращению и образованию ряда конформаций, различия между дипольными моментами геометрических изомеров становятся нехарактерными. Примеры [c.419]

Молекула называется полярной, если геометрическая результирующая векторов различных дипольных моментов в молекуле не равна нулю (рис. 44). [c.86]

Молекулы КНз и КРз имеют одинаковые геометрические конфигурации. Однако их дипольные моменты сильно различаются 5,01-10-30 Кл-м для КНз и 0,67-10 зо Кл м для ЫРз. Приведите возможные объяснения этого факта. [c.48]

Для полярных жидкостей оно зависит от величины дипольных моментов молекул, от размеров молекул и их геометрического строе-ения. [c.218]

Поэтому можно считать, что ядерное слагаемое ц, оператора дипольного момента Ц зависит лишь от нормальных координат Только от нормальных координат будет зависеть и колебательная волновая функция Чисто электронная функция (обозначим всю совокупность координат электронов как х) также не должна быть неизменной при малых деформациях геометрической конфигурации ядер и, поэтому, должна параметрически зависеть от ядерных координат т.е V э = V э ( 0 [c.338]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Занятие 2. Химическая связь. Валентность. Ковалентная связь, ее сво -ства. Неполярная и полярная связь. Ионная связь. Определение дипольных моментов. Геометрическая /Тюрмула молекул. Расчет э г ективныу зарядов. Занятие 3. Донорно-акцепторняя, водородная связь. Межмолекулярное взаимодействие. Метоп МО. [c.181]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

Поглощение или рассеяние излучения исследуют спектроскопическими методами (микроволновая и инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света), которые основаны на изучении вращательных переходов энергии молекулы, что позволяет определить для изучаемой молекулы с данным изотопным составом максимум три главных момента инерции. Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка можно определить лишь одну из этих величин. Число моментов инерции, определенных спектроскопически, соответствует числу определяемых геометрических параметров молекул. В связи с этим при исследовании геометрического строения многоатомных молекул необходимо применять метод изотопного замещения, что создает значительные трудности. Кроме того, микроволновые и инфракрасные вращательные спектры могут быть получены только для молекул, имеющих днпольный момент. Изучение строения бездипольных молекул осуществляется методами колебательно-вращательной инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР). Однако эти спектры имеют менее разрешенную вращательную структуру, чем чисто вращательные микроволновые спектры. Трудно осуществимы КР-спектры в колебательно-возбужденных состояниях бездипольных молекул или приобретающих дипольный момент в колебательных движениях. Последние случаи весьма сложны и, как правило, реализуемы лишь для простых молекул типа СН4. [c.127]

Молекулы NH3 и NP3 имеют одинаковые геометрические конфигурации. Однако их дипольные моменты сильно зазличаются 5,01-Ю- Кл-м для NH3 и 0,67-Ю-з Кл-м для WFa. Приведите возможные объяснения этого факта. [c.42]

Зная дипольный момент, можно определить тип химической связи (иоийая, полярная или ковалентная) и геометрическую структуру молекулы. [c.77]

Зависимость орбитальных энергий е, от валентного угла а представлена на рис. 7.2.3. Величины интегралов перекрывания вычислены с функциями (8) при R = Л(0-Н,) = Л(0-Н2) = 2,0 а.е., т.е. при R, весьма близком к равновесному расстоянию R = 0,957 А = = 1,81 а.е. В частности, при R = 2,0 а.е. интеграл 5 равен 0,4486. Дальнейший расчет связан с суммированием орбитальных энергий низших орбиталей, занятых в основном состоянии (в данном случае Ь , 2ijj, и 16j) и с определением равновесной геометрической конфигурации моле1 лы воды. Кроме того, вычисленные собственные векторы совместно с базисными функциями позволяют найти при каждой геометрии (т.е. геометрической конфигурации ядер) электронное распределение, средний дипольный момент и другие характерис- [c.349]

Азулен, изомер нафталина, —ароматический углеводород голубого цвета (примечательное качество для углеводорода). В его циклической системе содержится 10я-электронов, и, согласно правилу Хюккеля, он ароматичен, О его арол1атич1[ости говорит и его плоское геометрическое строение и теплота сгорания, ниже ожидаемой по аддитивной схеме приблизительно на 40 ккал/моль. Дипольные моменты азулена (1,08 Д) и 1-хлоразулена (2,09 Д) застав.тшгот предполагать, что значительный вклад в структуру молекулы азулена вносит ароматическая составляющая Б. (Почему ) [c.577]