Кремнеземы модифицирование

Наибольшее распространение получили пять типов поверхностей кремнезема, модифицированных следующими способами [c.792]

Рис. 5.50. Зависимость давлений интрузии (темные значки) и экструзии (светлые значки) от обратного радиуса пор кремнеземов, модифицированных различными органосиланами [294]

Некоторые характеристики и свойства алюмосиликатных ионов на поверхности кремнезема рассматривались в гл. 3, где была приведена константа химического равновесия реакции образования алюмосиликата, и в гл. 4, в которой были описаны способ образования и свойства золей кремнезема, модифицированных за счет введения алюмосиликата. Влияние оксида алюминия как примеси на растворимость кремнезема упоминалось в гл. 1, а его влияние на токсичность кремнезема будет рассмотрено в гл. 7. [c.986]

По классификации Киселева [21], рассмотренные нами модифицированные адсорбенты можно отнести к двум группам. Первая группа — адсорбенты с химически насыщенной поверхностью — кремнеземы, модифицированные фтором, алкильными и алифатическими группами. Поверхность таких адсорбентов неспецифически взаимодействует не только с молекулами неполярных веществ, но также с молекулами, имеющими я-связи (ароматические углеводороды, азот, ненасыщенные углеводороды) и с молекулами, имеющими свободные электронные пары (вода, спирты, эфиры и др.). Так как доля дисперсионной компоненты взаимодействия в адсорбции полярных молекул мала, то все они на таких поверхностях адсорбируются плохо. В связи с тем, что органические радикалы отодвигают молекулы адсорбата от силоксановых групп кремнезема, являющихся основными центрами дисперсионного взаимодействия, то адсорбция молекул, адсорбирующихся только по дисперсионному механизму на таких поверхностях, также меньше, чем на гидроксилированном силикагеле. [c.163]

К ним относятся фторированные и хлорированные кремнеземы, этерифицированные со связью —81—О—С—, кремнеземы с насыщенными радикалами со связью 8 —С, кремнеземы, модифицированные радикалами с кислыми и [c.165]

Впоследствии такая же зависимость найдена для кремнеземов, модифицированных различными лами [364—3661. [c.167]

Анализ причин, вызывающих уменьшение адсорбционной активности модифицированных силикагелей по парам веществ, адсорбирующихся за счет дисперсионных сил, был дан в работах [18, 19]. В них проведен оценочный расчет констант дисперсионного взаимодействия модифицированных поверхностей с молекулами адсорбата. В работе [18] это сделано для взаимодействия фторированной и метилированной поверхностей силикагеля с молекулами азота, циклогексана, бензола, а в работе [19] — для взаимодействия ароматических молекул с поверхностью кремнезема модифицированной триметилсилильными группами. На основании этих расчетов был сделан вывод о том, что причиной резкого уменьшения адсорбции углеводородов и других неполярных молекул на модифицированных поверхностях является сильное ослабление потенциала дисперсионных сил притяжения. Это ослабление вызвано отодвиганием молекул адсорбата от кремнеземного остова для метилированных силикагелей и малым значением констант дисперсионного взаимодействия для фторированных кремнеземов. [c.152]

Перечисленных недостатков лишены сульфокатиониты на основе кремнезема, модифицированного хлорсиланами и полимерами [159]. Наряду с процессом разложения кумилгидропероксида активно протекает дегидратация диметилфенилкарбинола в а-метилстирол, и реакционная масса при температуре процесса 50 С (растворитель - бензол) имеет следующий состав, % (мае.) ацетон - 35, а-метилстирол - 1.5, ацетофенон - [c.109]

Такой процесс возможен только для привитых метоксильных групп. При деструкции кремнеземов, модифицированных другими спиртами, образуется олефин и регенерируются силанольные группы [c.89]

Какие эффекты можно наблюдать при помещении кремнезема, модифицированного 3-аминопропилтриэтоксисиланом, в дистиллированную воду Будут ли меняться характеристики этого носителя, и если да, то как [c.174]

Значения толщины привитых слоев, рассчитанные по формуле (5.1), для пористых кремнеземов, модифицированных различными алкилхлорсиланами, приведены в табл. 5.4. Для сравнения там же приведены значения толщины для аналогичных монослоев, но на плоских подложках, определенные методом эллипсометрии. Как видно, наблюдается хорошее соответствие между двумя столь различными методами, и значения толщины привитых слоев, закрепленных в порах и на плоской поверхности, согласуются очень хорошо. Толщина привитого слоя уменьшается с уменьшением диаметра пор носителя. Данное поведение легко объяснить, если принять во внимание снижение плотности прививки при переходе к более узкопористым носителям. Более подробно влияние размера пор носителя на структуру привитого слоя рассмотрено в разд. 5.4. [c.194]

Для расчета плотности прививки вместо данных элементного анализа можно использовать данные о потере массы образца при сжигании. Выведите уравнение для расчета плотности прививки для кремнезема, модифицированного октадецил-диметилсиланом, по данным о потере массы при сжигании. Для расчетов принять, что сгорает только органическая часть привитого слоя. [c.278]

Структурные характеристики кремнеземов, модифицированных [c.304]

Кажущиеся константы протонизации lgЛ кремнезема, модифицированного 7-аминопропилтриэтоксисиланом, при различных значениях степени оттитрованности а и ионной силы I [6] [c.348]

Рис, 5.11. ИК спектр кремнезема, модифицированного -у-АПТЭС, после его гидролиза насыщенным паром воды при 25°С в течение 40 ч и последующей откачки образца при 250°С в течение 2 ч [c.105]

Полиэтиленимин (ПЭИ) сильно адсорбируется на поверхности кремнезема. Линдквист и Стреттон [323] изучали флокуляцию, используя полимеры в области молекулярных масс от 1760 до 18400. Для исследования был выбран кремнезем марки людокс-АМ—золь кремнезема, модифицированный алюминатом и способный сохранять отрицательный заряд в пределах pH 3— 10. Почти во всей области указанных значений pH ПЭЛ полностью и необратимо адсорбируется на частицах кремнезема. Критическая концентрация флокуляции (к.к.ф.) выше pH 9 и в отсутствие каких-либо солей зависела от молекулярной массы полимера. В точке к.к.ф. частицы кремнезема еще несут на поверхности отрицательный заряд. По-видимому, коагуляция выше рн 9 обусловлена мостиковыми связями между частицами, образуемыми полимером, который при таком значении pH имеет низкий заряд. Между величинами логарифмов (к.к.ф.) и катионного заряда, находящегося на ПЭИ, наблюдается линейное соотношение с отрицательным наклоном прямой. [c.539]

Еще в 1956 г. впервые было установлено [2], что замена поверхностных гидроксильных групп силикагеля атомами фтора снижает адсорбцию как полярных, так и неполярных молекул. Впоследствии такая же зависимость была найдена для кремнеземов, модифицированных различными органическими радикалами [3, 6—8]. Характерные изобары адсорбции на модифицированных силикагелях с разной степенью замещения гидроксильных групп на органические радикалы (метоксильные) [14] представлены на рис. 1, на фторированных силикагелях на рис. 2 [15], а на аэросиле, модифицированном тетраметилхлорсиланом [6],— на рис. 3. По мере замещения поверхностных гидроксильных групп кремнезема органическими радикалами или фтором адсорбция паров как полярных, так и неполярных веществ уменьшается. Наиболее сильно это уменьшение выражено для паров воды, метанола, в меньшей мере для наров бензола и гептана и еще в меньшей степени для азота, криптона и аргона [5]. Предельные сорбционные объемы пор адсорбентов при этом мало изменяются, за исключением определенных по воде. [c.28]

Вольтамперометрический детектор с последовательной конфигурацией электродов аналогичен флуоресцентному При этом продукт реакции, образовавшийся на рабочем электроде, расположенном выше, детектируется вторым электродом, расположенным ниже Гото и сотр [22] сконструировали субмикро-литровую пленочную ячейку с двумя стеклоуглеродными электродами, расположенными последовательно Эта ячейка была успешно использована для селективного детектирования катехоламинов, индоламина и их метаболитов в моче человека Детектирование основывалось на электрохимической обратимо-указанных соединений [21-23] На рис 4-17 показаны хроматограммы катехоламиновых метаболитов, содержащихся в оче двух здоровых людей Разделение проводилось на микро- олонке, заполненной кремнеземом, модифицированным ОДС, применением детектора с последовательной конфигурацией Электродов [24] Пробу мочи подкисляли, вводили гидрохинон Качестве внутреннего стандарта и экстрагировали этилацета- [c.117]

Триметилсилильные группы, расположенные рядом и над оставшимися на поверхности кремнезема поверхностными гидроксильными группами, возмущают колебательные движения последних. В результате этого максимум полосы поглощения гидроксильных групп кремнезема, модифицированного реакцией с трнметилхлорсиланом, смещается, что видно из рис. 40. Модифицирующий слой привитых таким образом триметилсилиль-ных групп весьма термостоек. Как следует из спектра, нагревание модифицированного таким образом пористого стекла в вакууме до 400° С не удаляет с поверхности химически привитые триметилсилильные группы, Однако при повышении температуры нагревания в вакууме до 500° С эти группы полностью разрушаются, и полоса поглощения групп СНз исчезает. После этого в спектре наблюдаются не вошедшие в реакцию с триметилхлор-силаном гидроксильные группы, которые после разрушения три-метилсилильных групп становятся свободными и имеют полосу поглощения у 2761 см К [c.137]

Импрегнирование поверхности кремнезема металлами, оксидами металлов и солями значительно повышает его адсорбционную способность по отношению к сераорганическим соединениям. Для извлечения ОСС и разделения их смесей с углеводородами испытаны силикагели, модифицированные металлическим никелем, оксидом и сульфидом никеля. Наибольшей адсорбционной и разделяющей способностью по отношению к органическим сульфидам обладает адсорбент с нанесенной на его поверхность пленкой сульфида никеля. Используя этот адсорбент, удалось почти в 3,5 раза увеличить степень очистки мезитилена от сульфида по сравнению с немодифицированным силикагелем. Однако на этих сорбентах не исключена возможность разложения сераорганических соединений. Действительно, спектральные исследования [158, 159] адсорбции сероводорода, метил-, этил-, пропилмеркаптана, диметил- и диэтилсульфида на поверхности кремнезема, модифицированного металлическим никелем, свидетельствуют о том, что адсть адсорбированных молекул разлагается и при этом образуются поверхностные соединения типа [c.44]

Улендеева A.Д., Лыгин В.И.. Ля-пина Н.К. Адсорбция сераорганических соединений на окиси алюминия и кремнезема, модифицированном окисью алюминия. — Кинетика и катализ, 1979, т. 20, с. 978-983. [c.115]

Путем химической модификации поверхности аэросила были получены различные органокремнеземы. Амино- и карбоксиорга-нокремнёземы, обладающие основными и кислотными свойствами, оказывают влияние на скорость вулканизации и свойства резин. При замене обычного кремнезема кремнеземом, модифицированным аминогруппами, наблюдается повышение прочности резин из бутадиен-метилстирольного каучука, при одновременном сокращении в 4—5 раз времени вулканизации смесей [155]. [c.68]

Двойной вольтамперометрический детектор с параллельной конфигурацией электродов аналогичен трубке фототмножителя. Продукт реакции, образующийся на одном из рабочих электродов, может диффундировать к противоположному рабочему электроду, на котором может вновь образовываться исходное вещество. Гото и сотр. [25, 26] сконструировали пленочную ячейку с двумя параллельными стеклографитовыми электродами, каждый шириной 2 мм и длиной 1 см. При малых объемных скоростях удавалось осуществить каталитическое усиление сигнала детектора для веществ, способных к обратимым электродным реакциям. Усиление достигалось благодаря циркуляции редокс-пары между двумя рабочими электродами. Усиление ячейки по току исследовали при малых объемных скоростях в буфере Бриттона - Робинсона (pH 1,8) с применением ферри-цианида в качестве определяемого компонента. С уменьшением объемной скорости с 11,2 до 1,4 мкл/мин коэффициент усиления возрастал с 2,4 до 19,5. Описанная ячейка успешно применялась для селективного и чувствительного детектирования катехоламинов в сыворотке крови человека. Разделение проводилось на микроколонке 150 мм х 0,5 мм (внутр. диам.), заполненной кремнеземом, модифицированным ОДС [26]. В этом случае потенциал верхнего рабочего электрода (относительно Ag/Ag l) устанавливался равным +0,60 В, а потенциал нижнего электрода - равным +0,20 В. Предел обнаружения катехоламинов составлял около 3 пг при нормальном их содержании в сыворотке крови человека для одного определения достаточно пробы объемом 200 мкл [26]. [c.119]

Авторы работ [32-34] изучали поверхность кремнезема, модифицированного силанами Е8Ю1з, с помощью твердотельного ЯМР на ядрах Si и нашли, что фактор / < 2. Конечно, в присутствии следов воды на поверхности (а они есть практически всегда) привитый слой может быть полимерным. В этом случае некоторые атомы кремния из молекулы модификатора будут связаны тремя силоксановыми мостиками, но тем не менее больше двух связей с поверхностью исходного кремнезема не образуется (/ 2). Авторы этих работ нашли также, что чем выше температура просушки кремнезема (что ведет к увеличению расстояния между силанольными группами), тем ближе значение фактора / к единице. [c.103]

Рассмотренные реакции поверхностной сборки с участием кремнезема, модифицированного аминопропильными группами, показывают, что в основном они [c.107]

Наряду с кремнеземами, модифицированными аминогруппами, в методе поверхностной сборки широко используют ХМК с привитыми эпоксигруппами. Исходный носитель получают обычно обработкой кремнезема 7-глицидооксипро-пилтриалкоксисиланами [c.108]

Вследствие относительной сложности синтеза и очистки кластерных комплексов большой интерес представляют синтетические методы, позволяющие собирать на поверхности полиядерные активные центры из простых молекул. Именно таким путем Ю. И. Ермаков, В. А. Лихолобов и сотр. [220] собрали на поверхности кремнезема, модифицированного хелатируюшдм лигандом, кластерные структуры [c.147]

В работах [207-209] были исследованы процессы диффузии пирена, адсорбированного в привитом слое кремнеземов, модифицированных алкилсиланами. При изучении учитывался известный факт образования эксимеров — комплексов пирена в возбужденном состоянии — процесс, который лимитируется диффузией. Исследуя концентрационные зависимости образования эксимеров, удается определять коэффициент диффузии В адсорбированного пирена и по уравнению Стокса-Эйнштейна (г] == кТ/6пЬВ) — вязкость привитого слоя. Как было показано [207], в отсутствие растворителя коэффициент диффузии пирена мал, и образование эксимеров не наблюдается в широком интервале поверхностных концентраций. При добавлении небольшого количества метанола происходит активная диффузия пирена. Вязкость привитого слоя слоя была оценена в 19 сП, что соответствует вязкости этиленгликоля. В работах [208,209 было детально исследовано влияние длины привитой алкильной цепи, природы алкилсилана (монохлор- и трихлор-), наличия дополнительной силанизации на состояние и интенсивность диффузии пирена, адсорбированного в привитом слое. В зависимости от типа алкилсилана и плотности прививки алкильных групп наблюдается несколько состояний адсорбированного пирена (рис. 5.21). При модифицировании поверхности [c.215]

Наблюдаемые изменения свойств поверхности и/или структуры привитого слоя при изменении температуры обычно интерпретируют как фазовые переходы. Наиболее подробно исследованы фазовые переходы для кремнеземов, модифицированных алкилдиметилсиланами, которые обнаруживаются методами калориметрии [214-216], ИК- [217] и ЯМР-спектроскопии [214,218]. Большое число исследований по температурным зависимостям хроматографических свойств ал-килкремнеземных адсорбентов выполнено Дж. Серпине с сотр. [214,215,219-221]. [c.218]

Сравнение расчетной плотности прививки с эксперимент 1льными данными для кремнезема, модифицированного октадецилдиметилхлорси-ланом, приведено на рис. 5.45. Как видно из рисунка, наблюдается достаточно хорошее соответствие расчета и эксперимента. Зная плотность прививки, можно рассчитать процент углерода в образце — один из ключевых параметров, используемых для описания неподвижных хроматографических фаз и характеризующий емкость адсорбента. Весовой процент углерода (%С) для образца с удельной поверхностью 5, плотностью прививки р молекул с молярной массой М, содержащих пс атомов углерода, может быть представлен следующим образом [c.243]

Метод ИК-спектроскопии с успехом применяется для исследования химически модифицированных неорганических оксидов. При этом важную роль играют другие сравнительные методы изучения тех же объектов для подтверждения эффектов, наблюдаемых в ИК-спектрах. Так, изучение методом ИК-спектроскопии диффузного отражения с Фурье-преобразованием (параллельно с исследованием спектров ЯМР на ядрах и 8i с кросс-поляризацией и вращением под магическим углом) прививки триметилсилильных групп после обработки кремнезема, модифицированного октадецилсиланом, смесью триметилхлорсилана и гексаметилдисилазана (1 1) показало, что происходит устранение остаточных свободных силанолов (дополнительная силанизация, т.н. энд-кеп1шнг ) [20]. [c.288]

Кроме того, в спектрах ЯМР- С-1Ш/ВМУ некоторых образцов ХМК обнаружены две полосы — 50 и 44 м.д. Так как метоксигруппа дает полосу в области 49 м.д., то полоса 50 м.д. принадлежит группам 8ЮСН3, которые могут образоваться из исходного силана или из-за гидролиза при хранении или хемосорбции метанола при промывке. Таким образом, полоса 44 м.д. вызвана адсорбцией метанола, связанного водородными связями с поверхностью кремнезема, а полоса 50 м.д. — хемосорбированным метанолом. Авторы [39] отмечают, что оба эти пика исчезают при продолжительном прогревании в вакууме при 120 °С, поэтому объяснение, данное в работе [41] для кремнезема, модифицированного хлорметилфенилтриме-токсисиланом, где полосы 43 и 50 м.д. приписаны бензильным атомам углерода, вероятно, неправильно. [c.293]

Значительный интерес представляют фторированные поверхности. Однако химия поверхности и адсорбционные свойства привитых соединений фтора оставались практически неизученными до 1995 г., если не считать работу [85], в которой исследованы адсорбционные свойства кремнезема, модифицированного разветвленными полифторалкильными группами. [c.303]

Привитый слой какого модифицирюванного носителя легче всего исследовать методом мессбауэровской спектроскопии а) кремнезема, модифицированного оловоорганическими соединениями б) диоксида олова, модифицированного кремнийорганическими соединениями в) диоксида олова, модифицированного оловоорганическими соединениями Какой из образцов исследовать этим методом труднее всего [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология