Модифицирование силанами

Гидроксильная группа заменяется на силильный эфир. Гидрофильная поверхность кремнезема становится гидрофобной, такой адсорбент уже не смачивается водой и плавает на поверхности воды. Это свойство химически модифицированного силанами кремнезема можно использовать для оценки полноты и качества моди- [c.96]

Наиболее эффективным способом дезактивации поверхности носителя является химическое модифицирование силанами, подобное химическому модифицированию адсорбентов. Несмотря на значительное снижение специфичности, химическое модифицирование [c.153]

Представляет собой ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-3, пластифицированную диметилфталатом, модифицированную силаном, полимеризуемую системой гидроперекись кумола — ванадиевый ускоритель. Склеивает прн комнатной температуре (18—20° С). Применяется для склеивания крупногабаритных оптических линз, предназначенных для работы в видимой области спектра. Может быть применен для склеивания органического стекла с силикатным латунных и дюралюминиевых коронок с рубином пластин монокристаллического германия. [c.66]

Таким образом, при помощи газо-адсорбционной хроматографии проведено разделение смеси изомеров о-, м- и п-тер-фенилов на поверхности графитированной сажи при 370° и на поверхности химически модифицированного силанами макропористого силикагеля при 225°. [c.77]

Модифицирование силанами можно осуществить как из растворов, так и из газовой фазы. Последний способ обычно применяют для веществ, обладающих невысокой температурой кипения. [c.90]

Принципиально различаются два метода нанесения слоев на поверхность. Сначала использовали метод традиционной химии силанов, при котором моно-, ди-, или трисиланы присоединяются к силанольным группам на стенках капилляров с образованием силоксановых связей. Функциональные группы, введенные сначала поверх силанов, можно использовать еще и на второй стадии для окончательного модифицирования поверхности. [c.70]

Поверхность аэросила, силикагеля, кварцевого песка и других кремнеземов часто модифицируют, используя их способность к реакции с различными силанами и силоксанами [70—78, 88— 97]. В ИК-спектрах микропористого стекла, кварцевого песка и аэросила, обработанных метилхлорсиланом, появляется интенсивная полоса поглощения 2965 см -, характерная для метильной группы. При нагревании указанных адсорбентов, модифицированных триметилхлорсиланом, в вакууме при 400 °С привитые к поверхности группы 81(СНз)з не разрушаются. Интенсивность полосы 2965 см не уменьшается под действием различных растворителей, а также нри кипячении в 0,5%-ном растворе аммиака и нри вакуумировании [94] при 200 °С в течение 2 ч. [c.347]

Поверхностные соединения кремнеземов, содержащие группу N, получены путем обработки аэросила раствором р-цианэтил-метилдихлорсилана в бензоле [108], В спектре таким образом модифицированного образца наблюдается интенсивная полоса поглощения 2250 см валентных колебаний групп N. Полоса поглощения свободных гидроксильных групп не наблюдается в спектре. Часть гидроксильных групп, не вступивших в реакцию с силаном, образует водородную связь с группами N поверхностных соединений. [c.144]

Обработка этим же силаном титана приводит к значительному росту прочности соединений этого металла на немодифицированных и модифицированных эпоксидных клеях [188]. В зависимости от вида клея прочность (сдвиг при растяжении) в сухом виде возрастает на 13—21%, а после кипячения в воде в течение 24 ч — на 19—64%. Оче)видно, образуется гидролитически устойчивая связь TiO—Si (ОН)г—( H2)3NH —эпоксидная смола. [c.46]

В качестве адгезионных грунтов кроме силанов применяют смесь поливинилбутираля, фосфорной кислоты и основного хромата цинка при склеивании эпоксидными клеями подходящим адгезионным грунтом является фенолоформальдегидная смола, модифицированная виниловыми полимерами. Адгезионным грунтом может служить и клей, который имеет хорошую адгезию к субстрату и одновременно подходящие функциональные группы для взаимодействия субстрата с основным клеем. [c.85]

Авторы работ [32-34] изучали поверхность кремнезема, модифицированного силанами Е8Ю1з, с помощью твердотельного ЯМР на ядрах Si и нашли, что фактор / < 2. Конечно, в присутствии следов воды на поверхности (а они есть практически всегда) привитый слой может быть полимерным. В этом случае некоторые атомы кремния из молекулы модификатора будут связаны тремя силоксановыми мостиками, но тем не менее больше двух связей с поверхностью исходного кремнезема не образуется (/ 2). Авторы этих работ нашли также, что чем выше температура просушки кремнезема (что ведет к увеличению расстояния между силанольными группами), тем ближе значение фактора / к единице. [c.103]

Силанизирование диметилаллилхлорсиланом аэросилогеля, дегидроксилированного при 1000 С, исследовалось также ИК спектроскопическим методом. Из рис. 5.6 видно, что, как и при силани-зировании триметилхлорсиланом (см. рис. 5.3), интенсивность полосы 3750 см , соответствующей валентным колебаниям свободных силанольных групп, уменьшается. На модифицированном образце еще остается заметное количество силанольных групп, и в спектре появляются новые полосы, наиболее интенсивные из кото- [c.96]

Рис. 10. Зависимость коэффициента усиления Ъ, СКБ (а) и СКН-40 (в) по раздиру (сплошные линии) и разрыву (пунктирные линии) от адгезии этих каучуков к стеклянной поверхности, не модифицированной (1) и модифицированной диметилдихлорсиланом (Я), винилтрихлорсиланом (3) и аллилтрихлор-силаном (4)

Триметилсилильные группы, расположенные рядом и над оставшимися на поверхности кремнезема поверхностными гидроксильными группами, возмущают колебательные движения последних. В результате этого максимум полосы поглощения гидроксильных групп кремнезема, модифицированного реакцией с трнметилхлорсиланом, смещается, что видно из рис. 40. Модифицирующий слой привитых таким образом триметилсилиль-ных групп весьма термостоек. Как следует из спектра, нагревание модифицированного таким образом пористого стекла в вакууме до 400° С не удаляет с поверхности химически привитые триметилсилильные группы, Однако при повышении температуры нагревания в вакууме до 500° С эти группы полностью разрушаются, и полоса поглощения групп СНз исчезает. После этого в спектре наблюдаются не вошедшие в реакцию с триметилхлор-силаном гидроксильные группы, которые после разрушения три-метилсилильных групп становятся свободными и имеют полосу поглощения у 2761 см К [c.137]

В настоящее время различные фирмы выпускают модифицированные носители, обработанные кислотой или щелочью, диметилдихлор-силаном или гексаметилдисилазаном (например, типа хромосорб, газ-хром, анахром, фейз-сеп, супелькопорт, хроматон и т. д.), а также полностью подготовленные сорбенты — модифицированные носители с нанесенной на них неподвижной жидкостью (в ряде случаев подвергнутые кондиционированию). [c.111]

Аэросил, модифицированный диметилдихлор-силаном Барит [c.672]

Обработка силанами твердых носителей — наиболее э( >-фективный метод их дезактивации, однако этот метод является также и наиболее сложным. Если только вы не планируете проводить исследовательскую работу в области модифицирования твердых носителей, пргяводк йз самостоятельно их силанизацию нецелесообразно, т( как в результате такой обработки свойства твердых носителей могут ухудшиться. Это утверждение не является преувеличением. Конечно, некоторые химики могут получить такие же хорошие сипани-зированные носители, как и лучшие коммерческие материалы, а некоторые даже смогут получить твердые носители лучшего качества. Однак-< приготовить хорошие цо качеству материалы обычно удается только очень небольшими партиями. Если приведенные соображения не убедили вас, то решайте, какой из многих достухшых реагентов дпя силанизи-рования и какой метод обработки выбрать. [c.50]

Построенная этими авторами теоретическая модель процесса позволила получить расчетным путем хроматограммы и калибровочные кривые, весьма близкие к экспериментальным. Однако из этой гипотезы следует, что при пропускании через колонку достаточно большого ко-.ничества хелата (что часто делают при насыщении колонки) весь активный водород жидкой фазы (например, водород концевых гидроксильных групп) должен в конце концов израсходоваться и такая колонка, модифицированная хелатом, должна стать химически инертной по отношению к новым порциям хелата. К тому же результату должна приводить и силани-зация колонки. К сожалению, снизить предел обнаружения плохо хроматографирующихся хелатов такими приемами не удается, что указывает на более сложный механизм или наличие нескольких механизмов, ответственных за описанное явление. Возможно, параллельно с диссоциацией имеет место также ката-.литическое разложение хелата на поверхности твердого носителя. [c.63]

Неподвижная фаза. В настоящее время в ОФЖХ применяются практически только химически связанные фазы, причем в подавляющем большинстве фазы на основе силикагеля, модифицированного длинными алкильными цепями [16]. Для получения таких фаз поверхность силикагеля, несущую активные си-ланольные группы, обрабатывают активными хлор- или алкокси-силанами. Схема этой реакции представлена на рис. 3.11. [c.74]

С этой точки зрения необходимость полного взаимодействия адгезив— модифицированная поверхность не так велика. Нет сомнения, что наиболее эффективные модифицирующие агенты активно взаимодействуют с субстратом, чаще всего гидрофобизируя его. Взаимодействие стекла, металлов и некоторых других материалов с кремнийорганическими и другими аппретами сводится в основном к возникновению связей 51—О—Н и Ме—О—К за счет дегидратации поверхности, поскольку кремнеземистые материалы и оксидные пленки на металлах практически всегда гидратированы. Показано, что наличие на поверхности кварца силанола с водородными связями активирует свободные группы силанола для взаимодействия с аппретами, причем энергия активации снижается на /з [178]. Облегчает взаимодействие силанов с субстратом наличие в молекуле силана аминоалкидных групп [179]. Группы 510 на поверхности стекла и метилольные группы фенольных и других смол взаимодействуют с образованием эфирных или ионных связей. Кремнийорганические продукты взаимодействуют с целлюлозными материалами с образованием связей 51—О—С, а также во- [c.43]

В наибольшей степени разработаны способы повышения водостойкости путем применения различных грунтов, главным образом на основе силанов, для соединения стеклянных и других волокон со связующим в композитных материалах. Принципы действия подобных веществ были описаны в гл. 1. Непростой задачей является подбор веществ, повышающих водостойкость соединений термопластов с минеральными материалами. При соединении полиэтилена и полипропилена со стеклом и алюминием [155] водостойкость обеспечивается, если субстрат модифицирован ненасыщенным силаном, в молекулу которого входит амингидрохлорид. [c.198]

Б047144, Экспериментальные исследования влияния на органы дыхания аэросила М-300 и аэросила, модифицированного бутиловым спиртом и диметилдихлор-силаном, - Харьковский НИИ гигиены труда и профзаболеваний. 1970 г., 87 стр. [c.84]

Повышение адгезии полимеров к стеклу может быть достигнуто путем нанесения на его поверхность, модифицированную производными силанов, дифункционального мономера, способного реагировать как с полимером, так и с молекулами, привитыми к поверхности стекла. Полимерами могут быть акрилоннтрильный и другие каучуки [65, с. 75]. [c.20]

Необходимость разработки других силиконовых вспомогательных компонентов — адгезионных подслоев под полиорганосилоксановые резины холодной вулканизации — вызвана следующим. Обычные полиорганосилоксановые резины, обладая ярко выраженными антиадгезионными свойствами, могут адгезировать только к подложкам, обработанным специальными агентами. В ходе такой обработки адгезионные подслои, называемые также праймерами или промоторами адгезии, модифицируют поверхности, подготавливая их последующее химическое взаимодействие с силиконовыми резинами. Предполагается, что и сам процесс модифицирования поверхности протекает как химическое взаимодействие функциональных группы праймера с функциональными группами, находящимися на поверхности материала подложки. Таким образом, праймеры должны иметь два типа функциональных групп для взаимодействия с подложкой и резиной. На основе этих представлений разработан адгезионный подслой марки АПС [22], представляющий собой систему винилгидридциклосилоксанов, растворенных в винилтрис(метоксиэтокси)силане. Указанный подслой универсален и способствует сохранению адгезии герметиков и компаундов на основе полиорганосилоксановых резин в сложных эксплуатационных условиях [23]. [c.122]

Промышленные способы модифицирования высокодисперсного кремнезема типа аэросила основаны на реакции поверхностных сила-польных групп с диметилдихлорсиланом [102, 256]. Диметилдихлор-силан модифицирует, в частности, широко применяемый аэросил К-972, выпускаемый фирмой Дегусса [525]. Процесс завершается десйрбцией с поверхности аэросила и нейтрализацией выделяющегося хлористого водорода. В исходном аэросиле содержится около 3% воды. Поэтому при его модификации расходуется значительное количество диметилдихлорсилана и на поверхности образуется гидрофобная пленка. [c.40]

Анализ высоко полярных и реакционноспособных аминов проводили на диатомитовых носителях, прокаленных при 1100—1300°С, уменьшая таким образом число микропор имеющиеся на поверхности активные центры дезактивировали, добавляя к неполярной неподвижной фазе небольшие добавки полярного соединения. Хорошие результаты были получены при обработке нэгите-лей метанольным раствором едкого кали [25]. Для устранения полярных и гидрофильных свойств носителя были испытаны различные способы модифицирования промывка кислотой и щелочью, прокаливание при высоких температурах, добавление небольших количеств жидкостей различной полярности, обработка метилхлор-силанами [26]. Наиболее эффективным оказалось модифицирование полярными жидкостями и мгтилхлор-силанами. Кирпич, модифицированный полярной жидкостью, становится адсорбционно инертным, а обработка метилхлорсиланами делает его гидрофобным. [c.27]

Наиболее эффективным способом деактивации поверхности носителя является химическое ее модифицирование. Модифицирование поверхности носителя производными силанов, подобное химическому модифицированию адсорбентов и наполнителей [112, 113], было проведено впервые в 1958 г. [104, 114]. Бохемен, Лэнжер, Перрет и Парнелл [115] для химического модифицирования поверхности носителя использовали гексаметилдисилазан. Позднее были предложены различные способы [116—118] химического модифицирования этим веществом. Наибольший успех при использовании модифицированного носителя был достигнут при отделении примеси этанола от метанола [119]. Химическая связь —О—Si—ORg устойчива при температуре до 360°С [120]. [c.94]

Наибольшее количество привитых групп на поверхности силикагеля получается при ее модифицировании диметилдихлор-силаном, а наименьшее — при модифицировании дифенилдихлорсиланом, Из табл. 11.5 видно, что средняя площадь, приходящаяся на группу =51 (СНз)2, наименьшая, она составит [c.194]

В работе Е. Плюдмена, Г. Кларка и др. [113] подробно изучено влияние химического строения органического радикала аппретуры на водостойкость и механическую прочность стеклотекстолитов на основе полиэфирной смолы (марки параплекс). ]Иодифицирование стеклотканей осуществлялось пут(зм погружения в водный или 0,5—1,0%-ный ацетоно-толуольный раствор аппретуры. Применяли ускорители гидролиза — кислотный катализатор гидролиза (0,1—0,2%-ный раствор СН3СООН) и щелочной (0,1 %-ный раствор морфолина). После модифицирования стеклоткани высушивали на воздухе и нагревали при 110° С в течение 10—15 мин. (Если применяли хлорпроизводные силанов, то после аппретирования стеклоткань промывали.) [c.316]

Характер кривой Уд — количество нанесенной жидкой фазы зависит от адсорбционной способности исходного адсорбента-носителя. На рис. 5.4 показано изменение адсорбционной способности силани-зированного силохрома, модифицированного различными количествами неполярной жидкой фазы — апьезоном Ь. Даже при нанесении небольшого количества жидкой фазы [1—6% (масс.)] наблюдается линейное увеличение удерживаемых объемов веществ разной полярности [27]. С увеличением содержания жидкой фазы относительные [c.123]

При химическом модифицировании поверхности силохрома триметилсилильными группами помимо потери специфичности адсорбции происходит резкое ослабление неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с адсорбентом вследствие резкого уменьшения концентрации силовых центров адсорбции на поверхности, образованной метильными группами, по сравнению с силанольной или силоксановой поверхностью немодифицированного кремнезема (см. разд. 3.5). Удерживание нафталина, дифенила и анилина на силани-зированном силохроме возрастает с увеличением количества нанесенного ПЭГА, тогда как на немодифицированном силохроме удерживание этих веществ с повышением количества ПЭГА вначале падает и только затем возрастает. На исходном силохроме минимальное значение У практически совпадает с максимумом эффективности колонны и соответствует нанесению 6% (масс.) модификатора, т. е. величине, близкой к емкости монослоя. [c.125]

Показана возможность применения крупнопористого силикагеля с малой поверхностью в качестве твердого носителя для НФ путем хим. модифицирования его диметилхлор-силаном и дальнейшей обработки. [c.130]

В последние годы расширились исследо вания по синтезу различных сополимеров на основе циклоолефинов и по изучению возможных направлений применения этих сополимеров. Сополимеры циклопентена с акролеином, полученные полимеризацией с раскрытием цикла, по данным фирмы Bayer (ФРГ), обладают улучшенным молекулярномассовым распределением и повышенной эластичностью по сравнению с гомополимером циклопентена [97]. Полимеры циклопентена, модифицированные винилдихЛорметил-силаном, представляют собой эластомеры с улучшенной адгезией к силикатам, металлам, стеклянному волокну [98]. Сополимериза- [c.198]

В качестве переносчиков заряда обычно используют органические системы, в которых окисленная Ох и восстановленная Red формы различаются на imiH электрон-это прежде всего ферроцен-феррициний и его производные, а также другие металлоцены, виологены, бипиридил и др. Модифицирование электрода заключается в пришивании переносчика к поверхности. Для этого используют хемосорб-ционные силы или химические связи. В первом ахучае модифицируемый полупроводник просто погружают в раствор модификатора в подходящем (обычно неводном) растворителе и выдерживают его там определенное время. Во втором случае проводят химическую реакцию, в ходе которой между поверхностным атомом полупроводника и молекулой переносчика образуется связь типа —О— или —NH—. Для модифицирования используют соединения класса силанов или силоксанов, при этом процесс протекает с участием поверхностных гидроксильных групп полупроводника [c.165]

В США в 1947 г. группа исследователей под руководством Р. К. Витта сообщила в секретном отчете Артиллерийскому комитету ВМФ США, что при использовании стекловолокна, обработанного аллилтриэтоксисиланом, прочность стеклополиэфирных композитов увеличивается вдвое по сравнению со стекловолокном, обработанным этилтрихлорсиланом [4). Понятно, что речь шла о химической реак-Щ1И между гидроксилами поверхности стекла и силаном, т. е. налицо был типичный случай химического модифицирования поверхности. Интересно, что аллилтриэток-сисилан и по нынешним меркам весьма эффективен как реагент, обеспечивающий тесный контакт между матрицей и полимером (аппрет). [c.12]

Неучет данного обстоятельства может привести к серьезным ошибкам при вычислеш1и параметров, перечисленных в начале данного раздела. Рассмотрим в качестве примера определение плотности прививки триметилхлорсилана для кремнезема с фрактальной размерностью поверхности V = 2,8. Пусть удельная поверхность, определенная по адсорбции азота = 16,2 А ), составляет 350 м /г ( Мг). Тогда по уравнению (2.4) поверхность, доступная для триметилхлорсилана (с7тм8 = ЗбА ), равна всего 255 м /г (б тмз)- Таким образом, использование для расчетов плотности прививки приведет к заниженным результатам (в 1,37 раза). Ошибка увеличивается с увеличением соотношения между размерами молекул и фрактальной размерностью поверхности. В указанной связи необходимо отметить некоторые преимущества бензола как адсорбата для измерения удельной поверхности по сравнению с азотом. Посадочная площадка бензола на кремнеземе составляет около 41А , что близко к посадочным площадкам силанов, используемых для химического модифицирования кремнезема а 40—бОА ). Таким образом, поверхности, доступные для бензола и силанов, имеют близкие значения независимо от фрактальной размерности образца. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология