Полиэтилен высокого давления получение

Полиэтилен, полученный последними двумя способами (полиэтилен низкого давления), имеет строго линейное строение, более высокую молекулярную массу до 70 000 и температуру плавления на 20° выше, чем полиэтилен высокого давления с разветвленной структурой. Зависимость основных механических свойств полиэтилена от молекулярной массы представлена на рис. 94. Полимеризация этилена при высоком давлении представляет собой цепную реакцию, протекающую по свободно-радикальному механизму с выделением большого количества теплоты [c.216]

Чем различаются полиэтилен низкого давления и полиэтилен высокого давления по свойствам и методу получения [c.405]

Получение полиэтиленов при нормальном давлении по К. Циглеру сразу же вызвало огромный практический интерес, В ряде стран сооружены промышленные установки для получения полиэтилена Циглера, который дешевле, чем полиэтилен высокого давления. [c.596]

Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требовались жесткие условия (давление 1520-10 Па, температура около 180°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен стали получать при давлении, не превышающим 5,06-10 Па, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.397]

Некоторые макромолекулы, например полиэтилен высокого давления, имеют разветвленное строение (рис. 76, б). Известны полимеры в виде пространственной сетки (рис. 76, в). Сетчатая структура полимера образуется либо непосредственно в ходе реакции его получения [c.206]

При небольшом числе пропиленовых звеньев (т до 20%), продукт сохраняет кристаллическую структуру, но по сравнению с полиэтиленом, полученным тем же методом, более эластичен, менее тверд и по этим свойствам приближается к полиэтилену высокого давления. Сополимеры этилена и пропилена имеют марку СЭП. При числе звеньев пропилена более 20% продукт полностью аморфный, обладает свойствами, характерными для каучуков. Наиболее ценные технические свойства достигаются, когда п1т равно 1,5—2. [c.108]

Полиэтилен (—СНг—СН —)п получен в 1933 г. Продукт полимеризации этилена СН2=СНа. В промышленности его получают двух видов при низких давлениях — полиэтилен высокой плотности, при высоких давлениях — полиэтилен низкой плотности эти виды отличаются друг от друга по свойствам. Полиэтилен низкого давления прочнее и тверже, а полиэтилен высокого давления более эластичен, морозостоек. [c.216]

Полиэтилен высокого давления. Впервые промышленное производство полиэтилена было организовано в Англии в 1942— 1943 гг. с целью получения электроизоляционного материала для кабелей радиолокационных устройств. [c.117]

Основное отличие полиэтилена, полученного этим методом, заключается в почти полном отсутствии разветвленности его молекулярной цепи. Эти особенности определяют его более высокую температуру плавления (125— 130° С) и большую по сравнению с полиэтиленом высокого давления плотность. Поэтому полиэтилен, полученный при атмосферном давлении, называют также полиэтилен высокой плотности (ПВП) в отличие от полиэтилена низкой плотности (ПНП). Полиэтилен низкого давления несколько более стоек к действию некоторых органических растворителей, чем полиэтилен высокого давления, однако по сравнению с последним он имеет несколько худшие диэлектрические свойства. При одинаковом среднем молекулярном весе полиэтилен высокого давления отличается от полиэтилена низкого давления более высокой вязкостью расплава, эластичностью и морозостойкостью. [c.382]

Полученный по такому способу полиэтилен по свойствам отличается от полиэтилена высокого давления — обладает большей плотностью, большей прочностью, повышенной теплостойкостью, и в некоторых областях применения предпочтительнее использовать полиэтилен низкого давления, в других — полиэтилен высокого давления. [c.779]

Полиэтилен, полученный на перекисном катализаторе при высоком давлении, содержит двойные связи главным образом винилиденового типа. Общее число двойных связей зависит от линейности строения полимера. Полиэтилен, полученный при 7000 ат и отличающийся большей линейностью строения, содержит меньше двойных связей, чем обычный промышленный полиэтилен высокого давления. [c.291]

В настоящее время в мировой промышленности существуют четыре метода производства полиэтилена. Один метод при высоком давлении и три — при низком давлении. Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) имеет целый ряд преимуществ по применению в тех областях, где требуется высокая прозрачность и чистота материала, поскольку не содержит остатков катализатора. Здесь рассматривается один из возможных способов получения ПЭВД. Одним из основных элементов технологической схемы непрерывной полимеризации этилена при высоком давлении является химический реактор. Подлежащий полимеризации газ после предварительной обработки поступает в химический реактор с мешалкой при температуре 30-50 °С. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении используют молекулярный кислород. Процесс полимеризации очень чувствителен к концентрации кислорода, поэтому дозирование кислорода должно быть стабильным. В результате реакции выделяется большое количество теплоты и в реакторе устанавливается относительно высокая температура, которую, ввиду опасности взрывного разложения, следует ограничить максимальной величиной в 280 С. Поэтому степень превращения этилена в реакторе около 20 %. Время пребывания tau реакционной смеси колеблется в пределах 20-300 с. [c.189]

Простейшим и наиболее часто применяемым полимером является полиэтилен. Его получают двумя методами. Полиэтилен высокого давления с точкой плавления около 110° С синтезируют более старым радикальным методом. Новый ионный метод дает продукт с точкой плавления около 140° С это полиэтилен низкого давления или высокой плотности . Вторым способом получают более высокоплавкий неэластичный материал. Радикальный метод применяют для получения прозрачного полиэтилена. По этому методу этилен нагревают до 200° при 1000 атм в присутствии небольшого, строго определенного количества воздуха или перекиси, а полиэтилен непрерывно отводят из реакционной смеси. Воздух или перекись при взаимодействии с этиленом дают радикалы [реакция (15.1)]. Затем первичные радикалы присоединяются к мономеру, инициируя полимеризацию [реакция (15.2)]. Полученные таким образом радикалы, каждый из которых содержит одну мономерную ячейку, соединяются между собой, образуя димер, тример и т. д. [c.225]

Полиэтилен высокого давления (низкой плотности) Получение [c.6]

Полученная зависимость носит довольно общий характер — на рис. V.61 представлены результаты исследования экструзии на четырех различных по конструкции червяках для двух совершенно различных материалов полиэтилен высокого давления (Хд = 0,34 п = 3 й — 0,0108 и поливинилхлорид Xq = 0,416 п = 3,5 Ь = = 0,03). [c.324]

Полиэтилен, полученный последними двумя способами (полиэтилен низкого давления), имеет строго линейное строение, более высокий молекулярный вес до 70 000 и температуру плавления на 20 °С более, чем полиэтилен высокого давления с несколько разветвленной структурой. [c.571]

Медведев, Абкин, Хомиковский и др. [45] исследовали процесс полимеризации этилена под влиянием излучения и нашли, что полученный полиэтилен отличается более высокой плотностью (0,945—0,975) и кристалличностью, чем полиэтилен высокого давления. [c.181]

Однако при получении полиэтилена высокого давления не требуются катализаторы и растворители, и аппаратура более компактна. Кроме того, электроизоляционные свойства его луч ше только полиэтилен высокого давления может применяться как изоляционный материал кабелей высокого напряжения и в технике высоких частот. [c.102]

Твердый высокомолекулярный полиэтилен высокого давления был получен в Англии в 30-х годах [5]. Промышленное производство полиэтилена в крупных для того времени масштабах было организовано в Англии, США и Германий в 1942—1943 гт. Первая промышленная установка работала при давлении 1500—2000 ат и температуре 190—200° С. Однако полиэтилен в то время вырабатывался в небольших количествах и лишь для удовлетворения военной промышленности. Мировое производство полиэтилена во время войны не превышало 3000 т год. [c.63]

После открытия способов получения полиэтилена низкого и среднего давления, обладающего большой прочностью и другими ценными свойствами, предполагали, что производство полиэтилена высокого давления будет сокращаться. Однако этого не произошло, так как полиэтилен высокого давления из всех известных пластиков имеет самые высокие [c.91]

Другой причиной различия полиэтилена низкого, среднего и высокого давления является неодинаковая разветвленность цепи макромолекул и, как следствие этого,— различная Степень кристалличности полиэтилена. При получении полиэтилена высокого давления при 1000—1500 ат и температуре 170—200° С в присутствии кислорода и перекисей практически всегда происходит разветвление цепей. Исследование структуры полиэтилена при помощи инфракрасных спектров показало, что в полиэтилене высокого давления примерно на 100 атомов углерода главной цепи приходится два ответвления в виде метильных групп или более сложных боковых цепей, в полиэтилене низкого давления в среднем — два на 1000 атомов углерода, а у полиэтилена, полученного с растворимыми катализаторами (см. стр. 75), разветвленность еще в 4—10 раз меньше, т. е. может составлять два разветвления на 10 ООО атомов углерода.. [c.103]

Для получения гранул ионит вводится в связующее — полиэтилен высокого давления (Ю 1) при 95—100°С в шнек-смесителе, затем получают гранулы с насыпным весом 0,39— [c.51]

Полученные порошкообразные иониты можно применять самостоятельно, а также в гранулированном и формованном виде. Для получения гранул ионит вводится в связующее — полиэтилен высокого давления—10 1 при 95—100°С (аниониты в Вг- или 1-форме) в шнек-смесителе, затем гра- [c.49]

Полиэтилен — продукт полимеризации этилена. В зависимости от условий получения полиэтилен может иметь различный молекулярный вес, плотность, степень кристалличности. Соответственно полиэтилены различают по маркам полиэтилен высокого давления (ВД) или низкой плотности и полиэтилен низкого давления (НД) или высокой плотности и полиэтилен среднего давления (СД). [c.145]

Рейн [174] установил, что полиэтилен высокого давления имеет на 1000 метиленовых групп около 40 разветвлений, благодаря чему он менее кристалличен, менее тверд, более эластичен и более текуч, чем линейный полимер, полученный разложением диазометана. [c.185]

При полимеризации в автоклавном реакторе получают полиэтилен лучшего качества, чем при полимеризации в трубчатом реакторе [5, с. 40]. Нестабилизирован-ный полиэтилен высокого давления, полученный в присутствии перекисных инициаторов, выделяет тем меньше химических веществ, чем выше его показатель текучести расплава. [c.67]

При исследовании полиэтиленов высокого давления, полученных на катализаторе Циглера, и линейного полиэтилена установлено [147], что с увеличением разветвленности возрастает размер пиков изоалканов, тогда как пики, соответствующие н-алканам для полиэтилена, полученного на катализаторе Циглера, сравнимы с пиками этих углеводородов для линейного полиэтилена. Это также дает возможность качественной оценки разветвленности полиэтиленов. [c.191]

Для получения хайпалона-20 применяется полиэтилен высокого давления. В последнее время при использовании полиэтилена низкого давления стал выпускаться хлорсульфированный (точнее хлорсульфонированный) полиэтилен под названием хайпалон-40, содержащий 34,5% С1 и 0,9% 5, специально предназначенный для электрической изоляции. Он легче перерабатывается в процессе смешения с ингредиентами и легче накладывается в виде оболочки, чем хайпалон-20. [c.106]

Структура получающегося полиэтилена, очевидно, значительно отличается от полиэтиленов, получающихся иными путями ( зашитостью молекул) молекулярный вес, вычисленный по вязкости расплава, колеблется от И ООО до 40 ООО, а по вязкости раствора от 4000 до 9000 (молекулярные веса полиэтиленов высокого давления, определенные теми же способами, соответственно 22 ООО и 20 ООО). Отдельные образцы полиэтиленов имеют высокие температуры плавления, и изделия из них сохраняют свою форму до 130°. Способ недостаточно разработан даже в лабораторных масштабах, но приводимые данные указывают на возможность получения интересных разновидностей полиэтилена. [c.784]

Влияние давленая. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полим изации бутадиена при 7000 ат и 48 С продолжается 46 ч (на 95%), При 61" С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотии суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так. полиэтилен, получавшийся раяее только иод давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при нйзком давлении (полиэтилен низкого давления). [c.45]

Рис. 4.33. Моделирование стационарного режима получения полиэтилен высокого давлениия (окончание)

Структура полиэтилена как низкого, так и среднего давления отличается незначительной разветвленностью, поэтому его кристалличность значительно выше (75—907о), чем у полиэтилена высокого давления. В связи с этим полиэтилен низкого и среднего давления имеет более высокую плотность, теплостойкость и прочность. Более высока, сравнительно с полиэтиленом высокого давления, и молекулярная масса—80000—500ООО. Кроме того, полиэтилен, полученный при низком и среднем давлении, обладает большей стойкостью к действию органических растворителей и [c.80]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Результаты, полученные методом ЯМР, хорошо согласуются с температурной зависимостью динамического модуля Юнга для этих полимеров [18]. Было экспериментально показано, что при низких температурах динамический модуль Юнга и скорость звука в менее закристаллизованном полиэтилене высокого давления превышают соответствующие значения для более закристаллизованного линейного полиэтилена. Установлено [18], что аномальное влияние кристалличности на модуль упругости и скорость звука (при котором эти. параметры убывают с ростом к] связано с изменением эффективности межмолекулярного взаимодействия в аморфных областях и является типичным для тех кристаллических полимеров, для которых справедлива структурная модель Хоземанна — Бонара. Если эта аналогия между влиянием к на акустические свойства и ширину линии ЯМР при низких температурах является правильной, то можно ожидать, что результаты, подобные приведенным на рис. 51, должны наблюдаться при низких температурах для полиэтилентерефталата, но-ликапроамида, полиамида 68. [c.218]

Полиэтилен—термопластичный полимер. Исходный мономер — этилен С2Н4 — получают из природных газов. Получение полимера может быть осуществлено по методу высокого или низкого давления. Полиэтилен высокого давления имеет молекулярную массу 1800-2500, полиэтилен низкого давления — 2500-3500. Последний обладает более высокими прочностными показателями и химической стойкостью. При обычной температуре полиэтилен представляет собой твердый упругий материал, сохраняющий свои свойства до 60-70 °С. При температурах 110-120 °С он приобретает высокую эластичность. [c.242]

Различие меноду полиэтиленом среднего и низкого давления, установленное методом инфракрасной спектроскопии, имеет иную природу. Оно состоит в характере двойных связей. Общее содержание двойных связей в полимерах обоих типов невелико — оно не превышает 1.5 двойных связей на 1000 С-атомов. Но полимеры, полученные на хромокисных катализаторах, содерн ат почти исключительно концевые винильные группы (94%) и практически свободны от боковых винилиденовых групп (1%). В то же время полиэтилен высокого давления содержит все возможные типы двойных связей в сравнимом количестве [c.436]

Трементоцци [17] фракционировал полиэтилен высокого давления на 17 фракций, а полиэтилен низкого давления — на 12 фракций и определил их расиределение по молекулярным весам. Он также измерил молекулярный вес нефракционированного полимера методом светорассеяния и осмометрическим методом и установил, что соотношение Му, Мп для полиэтилена низкого давления равно приблизительно 2. Это свидетельствовало об отсутствии разветвлений с длинной цепью. Однако для полиэтилена высокого давления соотношение изменялось от 7 до 100, что указывало на присутствие большого числа боковых цепей. Полученные данные Трементоцци использовал для доказательства того, что второй вириальный коэффициент для разветвленного полимера меньше. Однако Мусса и Бильмейер [18] определили молекулярные веса нефракционированного полиэтилена высокого давления методом седиментации (ультрацентрифугирование), светорассеяния и осмометрическим методом. На основании полученных ими данных, соотношения Му, Мп составляют 11—18, что указывало на образование значительного числа разветвлений с длинной цепью. [c.249]

Полиамеризацию этилена можно осуществить без применения катализаторов под действием радиоактивных лучей [134]. С помощью гамма-лучей искусственного изотопа Со ° этилен полиме-ризуется при 10—30° С под давлением 20—110 атм и образует твердый белый полимер. В зависимости от интенсивности облучения получаются полимеры с различными свойствами от хруп--кого до эластично вязкого. Полиэтилены, полученные под действием радиоактивного излучения, обладают лучшими свойствами, чем полиэтилен высокого давления (температура плавления, плотность, предел прочности, кристалличность). Свойства полимеров этилена, полученного под действием радиоактивных лучей, свидетельствуют о том, что молекулы этих полимеров имеют разветвленную сетчатую структуру. [c.127]

В среде различных органических соединений полимеры этилена в зависимости от способа их получения набухают в различной степени. Например, в кипящем бензоле полиэтилен высокого давления растворяется, а полиэтилен низкого давления лишь набухает. Галлоидуглероды действуют на полиэтилен аналогично бензолу. Полиэтилены марлекс и хостален обладают высокой газонапроницаемостью. [c.127]

Развитие мжрового производства полиэтилена с 1960 по 1964 г. характеризуется следующими цифрами (в тыс. г) 1960 г.— 963,6, 1961 г.— 1206, 1962 — 1580 и 1964 г.— 2349. До 1958 г. производство полиолефинов складывалось главным образом из полиэтилена высокого давления, так как производство полиэтилена низкого давления и полипропилена еще только налаживалось. Однако и в последние годы полиэтилен высокого давления занимает первое место. Правильное представление о соотношении Производства полиолефинов имеет большое значение для того, чтобы оценить значение отдельных видов полиолефинов. Так, например, из полиолефинов, полученных в США в 1963 г., на полиэтилен высокого давления приходилось 70 %, на полиэтилен низкого давления — 20 % и полипропилен—10%. Производственные мощности предприятий по производству полиэтилена высокого, низкого давления и полипропилена в различных странах приводятся в табл. 33. [c.62]

Длинные боковые цепи. Во многих полиэтиленах высокого давления были обнаружены длинные боковые цепи, что объясняется свободнорадикальным механизмом полимеризации. В разд. IV было указано, что в полученном суспензионной полимеризацией полиэтилене Филлипс содержатся небольщие концентрации молекул с длинными боковыми цепями. Эти данные основываются на свойствах расплава, поскольку число боковых цепей СЛИП1К0М мало, чтобы его можно было измерить прямыми методами [53]. В табл. 4 сравниваются два полученных способом Филлипс гомополимера с равными вязкостями раствора и одинаковой среднемассовой молекулярной массой Mw. Однако продукт суспензионной полимеризации имеет на 65% более высокую вязкость расплава при малых сдвигах, чем образец, полученный полимеризацией в растворе. Это различие в вязкости расплавов прямо противоположно тому, что следовало бы ожидать на основании различий в молекулярных структурах. Длин- [c.179]

Для получения гранул ионит вводится в связующее — полиэтилен высокого давления (ионит ПЭ= 10 1)—при 95—100 °С (аниониты в Вг- или I-форме) в шнек-смесителе, затем получают гранулы с насыпным весом 390—460 и механической прочностью 93—96%. Из низкомолекулярных хлорметилированных асфальтитов прессованием в присутствии уротропина нли параформа можно получить формованные изделия, содержащие 9—12% хлора, которые затем аминируются или фосфо-рилируются [20, 68] (табл. 55). [c.135]

Полиэтилен низкого давления уже приобрел широкие права гражданства [41, 42 246]. Получение полиэтилена низкого давления по способу Циглера [485, 486] основано на использовании в качестве катализаторов полимеризации алюминийорганических соединений с добавкой Ti U. Полимеры, получаемые с этими катализаторами, не имеют разветвлений, что отражается на их физических свойствах. Так, обычный разветвленный полиэтилен высокого давления плавится при температуре 107—120°, в то время как разветвленный полимер, полученный при низком давлении по методу Циглера, плавится при температуре 130—138°. Полипропилен плавится при температуре 165—175°, в то время [c.73]

Сравнивая свойства полиэтиленов, полученных разными спо-сббами, Джонс, Бок и Кларк [446] подчеркивают, что полиэти-лён низкого давления марлекс 50 , полученный по методу Фи-лйппса, имеет преимущества не только по сравнению с полиэтиленом высокого давления, но также и по сравнению с полиэтиле-ном, полученным по методу Циглера. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология