Акрилонитрил метилметакрилатом, температура

При 30 °С кр стирола равна 190 л/(моль-с), в то время как для винилацетата она равна 1700, для акрилонитрила 1340, метилмет-акрилата 513, бутадиена 105 л/(моль-с). Однако поскольку энергии активации скорости роста цепи для винилацетата, акрилонитрила. метилметакрилата составляют всего 17,6—19,7 кДж/моль, а для стирола и бутадиена 31,4—38,9 кДж/моль, то при повышении температуры константы скорости реакции последних двух мономеров будут возрастать быстрее. [c.33]

Термическая полимеризация протекает крайне медленно, и скорость ее резко зависит от температуры. Многие мономеры практически не полимеризуются в отсутствие примесей. Так, винилацетат, акрилонитрил, винилхлорид, винилиденхлорид при нагревании без кислорода не полимеризуются. Другие мономеры, например метилметакрилат, полимеризуются крайне медленно, исключением является стирол, полимери-зующийся при нагревании с довольно большой скоростью. [c.65]

Возбужденная молекула легко подвергается гомолитическому расщеплению на свободные радикалы. Энергия активации радиационной полимеризации близка к нулю, и поэтому процесс инициирования может осуществляться даже при очень низких температурах. Эффективность расщепления молекул облучаемого вещества оценивается количеством радикалов (б я), возникающих при поглощении этим веществом 100 эВ. Например, при облучении у-лучами различных органических соединений Оц составляет стирол - 1,6 бензол - 1,8 акрилонитрил - 2,7 метилметакрилат - 27,3 винилацетат - 33,0 хлороформ - 59,5 четыреххлористый углерод - 70,0. [c.22]

Несмотря на значительные структурные различия, разложение большинства упомянутых в табл. 9 типов инициаторов характеризуется довольно близкими значениями энергий активации. Константы скорости разложения для температур, отвечающих периоду полураспада 3—5 час., имеют порядок 1—5 10 1/сек. В этих условиях процесс полимеризации таких мономеров, как стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, нри концентрации инициатора 0.1 мол.% протекает со скоростью 5— 10% в час. [c.210]

Наконец, перспективной областью является синтез новых макромолекулярных соединений с использованием низких температур. Интересные исследования предприняли Семенов и сотр. [37, 38] нри изучении полимеризации акрилонитрила, формальдегида, метилметакрилата и винилацетата в твердой фазе под действием ионизирующего излучения в интервале температур от О до —196°. [c.217]

Другие исследователи [277, 278] также изучили реакцию, этого типа, в частности, при полимеризации стирола, метилметакрилата и акрилонитрила, индуцированной амид-ионом, в интервале температур от —30 до 70°. Реакция происходит в течение нескольких секунд или минут. [c.268]

При проведении полимеризации в растворах эта проблема также существенна. С ростом цепи значительно увеличивается вязкость раствора и затрудняется перемешивание, необходимое для отвода тепла. В некоторых случаях полимер на определенной стадии роста становится нерастворимым и отделяется в виде бусинок. Удовлетворительные результаты получены при полимеризации растворов метилметакрилата в метаноле и акрилонитрила в воде. Инициатор полимеризации должен растворяться в применяемом растворителе и образовывать свободные радикалы при нужной температуре. [c.523]

Имеются сообщения [20, 21], что алкилы серебра в отсутствие кислорода являются эффективными катализаторами как для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров, например винилхлорида, винилацетата, метилметакрилата, акрилонитрила и этилена, так и для сополимеризации мономеров винилацетат—винилхлорид, этилен—винилхлорид и пропилен—винилхлорид. Полимеризацию можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии при температурах вплоть до —80°, но наиболее приемлемые скорости реакции достигаются уже при — 40°. [c.286]

Полимеризация акрилонитрила на одном тетраэтилсвинце шла гладко, хотя высокие степени превращения при этом не достигались. Ультрафиолетовое облучение повышало степень превращения, но уменьшало молекулярный вес образовывавшихся полимеров. Было найдено, что облучение необходимо для осуществления полимеризации акрилонитрила с помощью тетраэтилсвинца при комнатной температуре. Ультрафиолетовый свет был также необходим для иолимеризации в присутствии тетраэтилсвинца при комнатной температуре винилацетата, винилхлорида и метилметакрилата. [c.287]

Изучено влияние температуры, концентраций катализатора, мономера и добавки бензофенона на полимеризацию акрилонитрила и метилметакрилата в тетрагидрофуране. Предлагается механизм полимеризации. [c.546]

Хлористый бериллий, хлористый литий и металлический магний, диспергированные до атомно-молекулярных размеров, вызывают при низкой температуре быструю полимеризацию стирола, а-метилстирола, метилметакрилата, акрилонитрила и изопрена. [c.547]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом, инициированной фенилмагнийбромидом при разных температурах в разных средах. Изучено влияние условий сополимеризации на состав сополимеров [c.726]

Найдсио, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием г ис-1,4-полиизопрена, ттгрвкс-1,4-полибутадие-на и смеси цис- и иг/>акс-1,4-полибутадиена [26]. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет. [c.289]

В работах, выполненных в Советском Союзе, а также за рубежом, было показано, что при низких температурах полимеризация в гомогенных условиях протекает в зависимости от химического строения мономера, а также природы среды по карбониевому (изобутилеп, стирол) [1—5] или по карбанионному механизму (акрилонитрил, метилметакрилат) [6—10]. При этом была выявлена исключительная роль поверхности [c.58]

Полиакрилонитрил известен как жесткий твердый полимер. Д Алелио описал тройные сополимеры акрилонитрил — винил — бутиловый эфир — бутадиен с содержанием акрилонитрила от 20 до 80%. При увеличении содержания акрилонитрила сополимеры из каучукоподобных эластичных материалов с большим удлинением превращаются в жесткие и твердые. Спасский с сотр. показали, что температура начала деформации сополимера акрилонитрила и 1,3-бутиленгликольфумарата понижается при увеличении содержания сомономера. Колесников с сотр. показали, что при определенной нагрузке и температуре относительная деформация образцов сополимеров винилиденхлорида с акрилонитрилом растет с увеличением содержания винилиденхлорида. При увеличении содержания акрилонитрила необходимо повысить температуру, чтобы достичь данной деформации. Хэм измерил температуру начала текучести сополимеров акрилонитрила и метилметакрилата и нашел, что при содержании в сополимере от 85 до 100 акрилонитрила эта температура понижается с увеличением содержания метилметакрилата со скоростью, приблизительно равной 1° С на каждый процент метилметакрилата. [c.390]

Найдено, что скорость радиационной полимеризации многих соединений винилового ряда, включая стирол, акрилонитрил, метилметакрилат и винилхлорид, при обычной температуре оказывается пропорциональной корню квадратному из мощности дозы. (Уместно напомнить, что скорость свободнорадикальной полимеризации в гомогенной среде пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора.) Поэтому можно предположить, что для таких систем действие излучения сводится только к образованию инициирующих свободных радикалов, а последующие стадии роста, обрыва и передачи цепи протекают так же, как и в химически инициируемом процессе полимеризации. [c.149]

Совместная конденсация паров некоторых металлов, например Mg, и таких мономеров, как акрилонитрил, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, метилакрилат, также позволяет получать чрезвычайно активно полимеризующиеся системы. Полимеризация в таких системах происходит в твердом состоянии еще до достижения температуры плавления соответствующих мономеров. Наиболее активным мономером в этом ряду является акрилонитрил, который начинает полимеризоваться при температурах порядка —140° и при недостаточно хорошем отводе тепла полимеризуется со скоростью взрыва. Метилметакрилат в этих условиях полимеризуется также очень активно. Его полимеризация начинается в области температур порядка —100°. Специальными опытами удалось показать, что пребывание мономера в твердом состоянии является необходимым усло- [c.455]

Облучение полиолефинов на воздухе также позволяет активировать их для последующей прививки. Воздействие ионизирующего излучения на полимер в присутствии кислорода воздуха сопровождается образованием перекисных и гидроперекисных групп. При ] омнатной температуре эти группы устойчивы, при повышенных же температурах разлагаются с образованием макрорадикалов, способных инициировать привитую полимеризацию. Этим методом были получены продукты прививки акрилонитрила, метилметакрилата, N-вини.лкapбaзoлa на полиэтилен и акрилонитрила на полипропи.лен [26-31]. [c.53]

Испытания на изгиб. Были определены модули упругости при изгибе и предел прочности при температуре 23 °С. Аналогичные измерения были проведены также для сополимера МБАС (11—18% бутадиена, 34—39% стирола и по 23— 25% акрилонитрила и метилметакрилата) в интервале температур от 15,6 до 93,3 °С. При опытах на изгиб отлитый брусок испытывали как простую балку, опирающуюся по краям и нагружаемую посередине. Испытания продолжали либо до разрушения образца, либо до деформации, равной 5%. Эти опыты выполняли при термостатировании образца. [c.168]

В дальнейшем эти измерения были повторены многими авторами. Для стирола в области температур от 25 до 60° С был установлен механизм соединения [43, 45]. В случае метилметакрилата обрыв происходит обоими путями, причем повышение температуры благоприятствует диспропорцио-нироваиию [43, 44, 46, 47]. Например, Шульц и Хенриси-Оливе [47] нашли для 40, 60 и 80° С следующие значения для А од//гос 0,49 0,75 и 1,27 соответственно. При полимеризации винилацетата обрыв происходит путем диспропорционирования [45] в случае акрилонитрила обрыв— соединение [48, 49]. [c.98]

На анионный механизм процесса указывают данные по радиационной сополимеризации акрилонитрила (М ) со стиролом при низкой температуре в тех же средах. В диметилформа-миде при —78° константы сополимеризации и г2 соответственно равны 33 и 0.005 при радикальной сополимеризации для тех же мономеров Г1=0.03, Г2=0.33. Примером одновременного протекания анионного и радикального процессов является инициированная у-лучами сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в триэтиламине при —78.5°. Как показывают кривые рис. 116, сополимер, полученный в этих условиях, имеет промежуточный состав по сравнению с сополимерами, образующимися нри радикальном и анионном инициировании [14]. Интересно, что при радиационной сополимеризации этих мономеров при той же температуре в среде триэтиламипа, содержащего небольшое количество воды, кривая состава сополимера целиком совпадает с кривой для радикальной сополимеризации вода полностью ингибирует анионный процесс. [c.452]

Метилметакрилат. ... Акрилонитрил. ..... Метакриламид. ..... а-Метилстирол. ..... Изопрен. ........ Стирол. ......... - 50 - 82 103 — 23 -146.8 — 30.5 Mg Mg Mg ВеС12 ВеС12 МоОз -120 —160, —130 -130 1 Вблизи температуры плав-1 ления мономера. [c.470]

Абкин, Шейнкер и др. [336] исследовали нолимеризацию и сополимеризацию иод действием у-лучей стирола с изобутиленом, метилметакрилатом и акрилонитрилом нри температуре —78° С в растворителях (этилхло-рид, диметилформамид, триэтиламин). Па основании полученных результатов они пришли к выводу, что сополимеризация стирола и изобутилена, а также стирола и метилметакрилата протекает по карбониевому механизму, а стирола и акрилонитрила — по карбанионному. [c.75]

Драккер и Моравец [1077] изучали зависимость количества азота в сополимерах аллиламина и метакриловой кислоты от состава исходной смеси и степени ионизации обоих мономеров. Сополимеры метилметакрилата с акрилонитрилом имеют повышенную механическую прочность и улучшенные эксплуатационные качества [555, 1078, 1079]. Тепловой эффект реакции совместной полимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом (температура 25°, эмульгатор — бромистый цетилтриметиламмоний, инициатор — окислительно-восстановительная система Н2О2 — Ре ) изменяется от 13,0 для метилметакрилата до 18,3 ккал/моль — для акрилонитрила [1080]. Константа Ф = 012/( оп ога) " (ко — константа скорости обрыва цепи, индексы 1 и 2 указывают тип полимерного радикала) для этого случая может быть определена из зависимости 1/Р Р—среднечисловой коэффициент полимеризации) от/ пол/М (Рпол—общая скорость полимеризации, М — молярная доля одного из кoмпoнJeнтoв). Для системы стирол — метилметакрилат Ф = 10,4 (при 60°) [1081]. [c.388]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом Хуньяр и Райхерт [71] предлагают проводить в окислительно-восстановительной системе без перемешивания и охлаждения. Уменьшение концентрации окислительно-восстановительной системы, происходящее в процессе полимеризации, компенсируется увеличением температуры за счет теплоты реакции. С целью предупреждения агломерации частиц сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсию до начала полимеризации вводят Ма-соль сополимера акрилонитрила и метакриловой кислоты [110]. [c.456]

Марве.ч и Вулфорд [24] изучали полимеризацию винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан. При полимеризации акрилонитрила с помощью бинарного катализатора в пределах температур 25—60° образовывались полимеры с характеристическими вязкостями от 0,9 до 4,5. Применение ультрафиолетового света в сочетании с катализатором тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан приводило при комнатной температуре к значительному увеличению степени превращения акрилонитрила. Полимеризацию винилхлорида и метилметакрилата также проводили при комнатной температуре в нрисутствии бинарного катализатора с применением ультрафиолетового света. [c.287]

Изучалось влияние концентрации катализатора, температуры, растворителя на анионную полимеризацию метилметакрилата, акрилонитрила, стирола, инициированную бутиллитием. В слзгчас метилакрилата, бутилакрилата, аллилацетата, вйнилацета-та и диметилолеата получены жидкие продукты с низким выходом. [c.543]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

Скорость сополимеризации акрилонитрила и метилметакрилата в массе при эквимолярных соотношениях мономеров и температуре 20° С пропорциональна квадратному корню из мощности дозы " 2. Кажущаяся энергия активации равна 4,62 ккал1моль от 4-52° до —20° С полимеризация протекает по радикальному механизму, а при —78° С — по радикальному и анионному. [c.98]

Сополимеры акрилонитрила с метилметакрилатом получены также в присутствии пероксибензойной кислоты динитрила азоизомасляной кислоты под давлением 1,100,1000 агж при температуре 70° С, а также при обычном давлении, но при разных температурах. При этом значения Гх и гз увеличиваются с ростом давления [c.726]

Блоксополимер акрилонитрила с метилметакрилатом имеет температуру стеклования, занимающую промежуточное положение между температурой стеклования полиакрилонитрила и температурой стеклования полиметилметакрилата. Сополимер, полученный методом радикальной сополимеризации, имеет-темпе-ратуру стеклования ниже температуры 1Стеклования обоих гомополимеров. [c.727]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология