Полимеры церий

Навеску полимера вносят в ячейку в кварцевой лодочке или на слюдяной пластинке при помощи пинцета через боковой щту-цер 3, который герметично закрывается винтом-пробкой с прокладкой из силиконовой резины. [c.248]

Известны разнообразные полимеры, содержащие бор, алюминий, галлий, таллий и церий. Среди них наибольшее внимание исследователей привлекают полимерные соединения бора и алюминия, синтезу и исследованию которых посвящено много работ. [c.277]

Изобутилен Полимер образом s) (главным Фосфат церия жидкая фаза, исходная смесь содержит —7,8 мол. % изобутилена, 44 бар, 163° С, превращение 88,8% [90] [c.326]

Сульфат церия 0,1% катализатора от веса мономера, в продукте — стабильный полимер [91] [c.327]

При такой прививке гомополимеры не образуются, laK как большинство мономеров не реагирует с ионом церия. Однако применение окислительно-восстановительного инициирования ограничено только небольшим кругом полимеров, содержащих специфические функциональные группы. [c.580]

Порошки из окиси церия широко применяются при полировке оптических стекол. В производстве специально окрашенных технических и декоративных стекол используются окиси церия, неодима и празеодима, которые увеличивают светопрозрачность и способность стекла пропускать инфракрасные лучи. Введение окиси церия делает стекло способным поглош,ать ультрафиолетовые лучи. Окиси празеодима и неодима нашли применение для окраски высших сортов фарфора. Соли лантаноидов применяют в качестве катализаторов при крекинге нефти, в производстве полимеров, при дублении кож. [c.242]

Полимер с высоким молекулярным весом (75 ООО) и высокой степенью кристалличности (индекс синдиотактичности равен 2,4), но с небольшим выходом (5,1%) получают при полимеризации ВХ при —40° с катализатором, включающим комплекс триалкилбора с NRR R" (где R, R = H, алкил R"=H, алкил, арил, аралкил) и соединение 4-валентного церия [241]. [c.415]

Скорость прививки на воздухе, когда в результате действия кислорода происходит частичное окисление (инактивация) образовавшихся макрорадикалов, в 2—3 раза меньше, чем в атмосфере инертного газа Оптимальная температура прививки при использовании солей церия(IV) составляет 30—40°С. При дальнейшем повышении температуры увеличивается скорость инактивации макрорадикалов, и количество привитого полимера уменьшается [c.487]

В большинстве наблюдаемых примеров на первый план выступают диффузионные факторы и химическая деструкция полимеров в окислительных средах- 47, 22, 31,-42, 101, 105, 107, ПО, 194, 238, 239]. Так, для малого времени контакта редоксита ЭО-7 с разбавленными растворами церия и железа скорости процесса в обоих случаях срд внимы, -несмотря на громадную, порядка 1 В, разницу между нормальными потенциалами взятых окислителей [191]. С увеличением продолжительности взаимодействия происходит деструкция полимера под действием окислителей с высоким потенциалом [120]. Это отражается на ходе кинетических кривых для степени восстановления окислителей из разбав ленных растворов. Как видно из рис. 38, во взаимодействие с окислителями вступает не только восстановленная, но и окисленная -формы смолы. В табл. 11 приведены значения разности нормальных потенциалов редоксита и раствора и коэффициентов диффузии окислителей в растворе и степени их восстановления редокситом. [c.112]

Представляет определенный интерес и реакция прививки к полимерам, содержащим ОН-группы, которая возбуждается окисли тельно-восстановительными системами с участием ионов церия [c.96]

С увеличением концентрации ионов церия в растворе молекулярный вес получаемого сополимера уменьшается, что объясняется, по-видимому, повышением скорости обрыва растущих цепей в результате взаимодействия их с ионами церия. Следовательно, изменяя концентрацию ионов церия в растворе, можно при одном и том же количестве привитого полимера изменять число и соответственно молекулярный вес привитых цепей. [c.65]

Более ценные и более пригодные для лаков и красок полимеры получают при взаимодействии стирола с фенолом или крезолом. Винильная группа стирола реагирует с фенолом, что приводит к частичному его алкилированию. Одновременно стирол полимеризуется, в результате чего фенольные ядра оказываются связанными более или менее длинными цепочками полистирола. Подобное химическое соединение фенола с полистиролом придает полимерам способность совмещаться с высыхающими маслами и другими полимерами. Дальнейшее улучшение свойств модифицированного полистирола (растворимости, химической стойкости, механических и диэлектрических свойств) может быть достигнуто действием на него альдегидом (например, формалином). Такие полимеры и сейчас еще применяются в некоторых случаях . Их получают путем конденсации стирола с фенолом при высоких температурах (200—450°) и под высоким давлением. Взамен фенола применяют также его сложные эфиры. Обычно в качестве катализаторов реакции конденсации употребляют слабокислые соли металлов, чаще всего фосфат или метафосфат церия. Изменяя условия конденсации, можно в широких пределах изменять свойства полимеров, например температуру размягчения, и повышать их совместимость с другими смолами, маслами, наполнителями, пигментами. [c.230]

Известны полимеры, содержащие бор, алюминий, галлий, церий и таллий. Наиболее многочисленными среди них являются полимерные соединения бора и алюминия, синтезу и исследованию которых уделяется мно-го внимания. [c.37]

Спектры церия (4) в хлорной кислоте. Доказательство образования полимеров. [c.190]

Изучение сорбции некоторых редких и редкоземельных катионов этим полимером показало, что в то время как по церию и скандию при pH 3,6 наблюдается достаточная емкость, близкая к единице, индий и галлий практически не связываются смолой. [c.106]

Для получения УФ-селективных слоев использовали свежеприготовленные композиции следующего состава диоксид церия - 1-2 % масс., гидроксизтилцеллюлоза - 0,3 % масс., нитраты лантана и меди в мольном соотношении Се Ьа Си, равном 47 4 1, вода - остальное. При этом предварительно микрофильтрационные керамические подложки (перед нанесением композиций золь-полимер) обрабатывали анионным полиэлектролитом (натриевой солью карбоксиметилцеллюлозы Ка-КМЦ) для получения не инфильтрированных УФ — слоев. [c.143]

В последние годы большое внимание исследователей привлекают окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры, электропообменпые полимеры), что объясняется широкими перспективами их использования [216—220]. Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия,титана, серебра, плутония и др. [221, 222] с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. В ряде процессов редокс-поли-меры успешно применяют для удаления кислорода из водных растворов, причем обескислороживание может проводиться с одновременным умягчением воды [223]. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [c.96]

Фотоокисление ионов переменной валентности также может приводить к образованию радикалов, способных инициировать полимеризацию. Эджикомб и Норриш [153] нашли, что при облучении ультрафиолетовым светом кислых растворов Се , содержащих акрилонитрил или метилакрилат, происходит образование полимера, причем атомы церия не входят в полимерную цепь (отличие от темповой полимеризации под действием Се ). Реакция, по-видимому, протекает следующим образом [c.66]

Ранее уже упоминалось о явлениях изомерии, которые привели химиков к принятию терминологии, позволяющей выразить различные случаи изомерии. С 1831 г. Берцелиус рассматривал полимерию и метамерию как специальные случаи изомерии. Термин полимерия [от яоЯбд полюс) — много и церое мёрос) — часть] относится к соединениям, которые имеют одинаковый состав, но различные по величине молекулы. Термин метамерия [от цета мета) — после и мерос] относился к соединениям, которые, имея одинаковый химический состав и одинаковую величину молекул, обладают уже известным различием в химической конституции. Так, [c.298]

При воздействии на слюду комплексного соединения церия(1У) в результате окиелиТельно-восстановительного процесса происходит образование фиксированных Н9 поверхности радикалов, которые могут инициировать полимеризацию мономеров по свободно радикальному механизму [406]. В результате образуется приви тын к поверхности полимер наряду с некоторым количеством не привитого полимера [c.225]

Интересно отметить, что метод гомогенной прививки может быть использован для получения эластомеров на основе целлюлозы [657]. По этому методу волокна искусственного шелка вначале сшивают формальдегидом, а затем подвергают набуханию в водном растворе хлорида цинка. В качестве мономера используют этилакрилат, прививку которого проводят в водной эмульсии, инициируя сополимеризацию ионами церия. Эти материалы представляют собой полувзаимопроникающие сетки первого рода (см. разд. 8.6). Если количество привитого полимера превышает 100%, то сополимеры обладают свойствами эластомеров. По-ви-димому, целлюлоза и полиэтилакрилат выделяются в две различные фазы, при этом целлюлоза образует жесткую фазу, диспергированную в более мягкой акрилатной матрице, либо оба компонента образуют непрерывные фазы. При небольшом содержании акрилата целлюлоза, по-видимому, находится в виде непрерывной фазы. Следует отметить, что синтетические полимеры прививали и к шерсти — другому важному волокнообразующему природному полимеру. Методы получения привитых сополимеров шерсти аналогичны методам получения привитых целлюлозных волокон [758]. [c.192]

Пницинрование окислительно-восстановительными системами может быть наиболее эффективным методом проведения привитой сополимеризации. Полимеры с гидроксильными группами, например поливиниловый спирт и целлюлоза, подвергают окислительновосстановительной реакции с ионом церия или другими окислителями, в результате чего образуются полимерные радикалы, способные инициировать полимеризацию [33]. [c.580]

Соединения 4-валентного церия являются эффективными добавками к металлорганическим соединениям Ge, Sn, Pb, образуя с ними окислительно-восстановительные системы, позволяющие проводить полимеризацию ВХ при низкой температуре и получать полимеры с высокой степенью кристалличности, стойкие к кипящей воде и хлорсодержащим растворителям [242—244]. Известно применение в качестве катализатора полимеризации ВХ органических соединений Mg типа реактива Гриньяра [55]. Высокомолекулярный ПВХ (степень полимеризации 1530) с хорошим выходом (20%) получают при проведении реакции при —22° без растворителя в присутствии rper- 4H9Mg I в среде азота, содержащего кислород [245]. Механизм полимеризации ВХ в присутствии алкилгалогенидов магния не выяснен [55, 246, 247]. [c.415]

Для того чтобы повысить срок службы полисилоксанов в окислительной атмосфере при 250°С, в полимеры вводили различные добавки. Соединения железа фосфора олова и церия увеличивают термоокислительную устойчивость полифе-нилметилсилоксанов, эффективность этих добавок уменьшается при увеличении содержания в полимере фенильных групп. [c.213]

Инициирование привитой полимеризации при окислении целлюлозы или ее производных протекающем по радикальному механизму. При окислении некоторыми реагентами полимеров, содержащих функциональные группы, обладающие свойствами восстановителей (например, ОН- или ЫНг-группы), реакция протекает через стадию образования макрорадикалов, которые могут инициировать реакцию привитой полимеризации находящихся с ними в контакте мономеров. В качестве окислителей могут быть использованы соли четырехвалентного церия, трехвалентного марганца, а также недавно предложенные соединения пятивалентного ванадия. Применение в качестве окислителей солей церия было предложено Мино и Кайзерманом Реакция окисления низко молекулярных спиртов солями церия (IV) протекает по схеме [c.485]

Озонирование эмульсий полибутадиена, его сополимеров и даже натурального каучука позволяет ввести в их макромолеку-лярные цепочки перекисные группы, по месту которых затем прг -вивают акрилонитрил, акриловую кислоту и т. п. [59[. Активные радикалы некоторых полимеров возникают за счет окислительного действия солей двуокиси церия на макромолекулы, которые, имея реакционные центры, способны образовывать боковые ответвления при полимеризации в их присутствии второго. мономера [60[. [c.104]

Термическая стабильность силоксановых полимеров в немалой степени определяется значительной энергией связей их в молекулах (106 ккал/моль для С—О, 75 ккал/моль для 51—С, 98 ккал/моль для С—Н) [28]. Теоретически распад не должен начинаться раньше 500 °С. Однако экспериментальные данные свидетельствуют о том, что при длительном воздействии температуры ди-метилполисилоксан распадается при температуре около 200 °С, а фенилметильные жидкости около 300 °С. Расщепление молекулы полимера связано с присутствием в жидкости различных примесей (воды, катализаторов, солей и других веществ ионного происхождения). Даже добавленные в качестве антиокислителя соли церия и других редкоземельных металлов или оловоорганическая добавка, улучшающая смазочную способность, могут понизить термическую стабильность полисилоксана. Некоторое повышение термостабильности наблюдается при введении большого числа фенильных остатков как боковых, так и конечных, а также при замене небольшого числа силоксановых связей на силиций-фенильные. [c.27]

Метод окисления гидроксильных групп поливинилового спирта солями четырехвалентного церия был впервые использован Мино и Кайзерманом для прививки к поливиниловому спирту полиакрилонитрила и некоторых других полимеров. Реакция протекает по схеме [c.207]

Если Б качестве 1Й ходного продукта для взаимодействия с солями церия использовать частично метилированную целлюлозу (у = 180), в которой нет свободных гликолевых группировок, привитая сополимеризация не происходит, в то время как при использовании неметили-рованной целлюлозы в тех же условиях образуются сополимеры, содержащие 30—50% привитого полимера. [c.64]

Это предположение, выдвинутое Мино и Кайзер-Маном [106], экспериментально подтверждено Лившицем, Алачевым, Прокофьевой и Роговиным [107]. Показано, что если в качестве исходного продукта для взаимодействия с солями церия использовать частично метилированную целлюлозу (С.З. = 1,8), не содержащую свободных гликолевых группировок, привитая полимеризация не происходит, в то время как из природной целлюлозы в тех же условиях образуются сополимеры, содержащие 30—50% привитого полимера. [c.58]

Соли церия могут инициировать полимеризацию виниловых мономеров и в отсутствие восстановителя. Однако эта реакция, приводящая к образованию гомополимера, начинается после индукционного периода, составляющего при проведении процесса в аргоне 20—30 мин. На воздухе [108] продолжительность индукционного периода достигает ПО—180 мин. Окисление полимера и, следовательно, образование макрорадикалов и синтез привитых сополимеров протекают без индукционного периода. Поэтому, проводя синтез привитых сополимеров целлюлозы в условиях, в которых продолжительность процесса сополимеризации меньше индукционного периода гомополимеризации, удается получить привитые сополимеры целлюлозы, практически не содержащие гомополимера. Скорость привитой полимеризации при прочих равных условиях зависит от характера аниона, входящего в состав соли церия. Так, при применении эквимольных количеств церийаммонийнитрата вместо церийаммо-нийсульфата скорость привитой полимеризации увеличивается в 2—3 раза [108]. Скорость прививки на воздухе при использовании этого способа инициирования значительно меньше, чем в среде инертного газа. [c.58]

Существуют методы микроопределения метоксильной группы, не основанные на их конверсии в метилиодид. Например, метоксильные группы некоторых алкалоидов можно гидролизовать до метанола нагреванием с серной кислотой. Метанол можно выделить перегонкой, окислить в формальдегид и определить его с помощью хромотроповой кислоты (раздел У1-Ж гл. 6). Метоксильные группы в борогидридах определяли гидролизом этих соединений с образованием метанола, окислением последнего избытком титрованного раствора церий-аммонийнитрата с последующим титрованием непрореагировавших ионов церия арсенитом натрия. Браун и Смит определяли метоксильные группы в сил-оксановых полимерах с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.133]

А. С. Кузьминский, Действие ионизирующих излучений на полимеры, Госхимиздат, 1959. — 45. Р. Болт, Дж. К э р р о л. Действие радиации на органические материалы, Атомиздат, 1965.— 46. А. hapiro, Ind. Plast. Mod., 9, № 2, 34 (1957) Химия и технол. полимеров, № 3, 3 (1958). — 47. Сб. Влияние ядерных излучений на материалы , Судпромгиз, 1961, стр. 279.—48. У, Б е р-л а н т, А. Хофман. Привитые и блок-сополимеры, ИЛ, 1963. — 49. Р. Цере-3 а. Блок- и привитые сополимеры. Изд. Мир , 1964. — 50. D. S. В а 11 а п 11 п е, Nu i. Sei. Abs.. 8, 5812 (1954). [c.8]

Недавно Базер [13] описал микрометод определения общего количества хлора в различных хлорированных полимерах. Он применяет специально сконструированную микроаппаратуру. Полимер окисляют в закрытой системе смесью церий-аммониевых квасцов и концентрированной H2SO4. Поглотительная трубка содержит 10%-ный раствор Fe(NH4)(S04)2. Реакционную трубку нагревают в медном блоке до 350° в течение 50 сек. Затем прибор оставляют стоять в течение 2,5 час, причем его поглотительная трубка занимает горизонтальное положение. Содержимое поглотительной трубки вымывают водой и определяют хлориды по методу Фольгарда. Аналогично обрабатывают раствор в холостом опыте. [c.68]

Окислительно-восстановительные иониты называют также редокс-полимерами или электронообменньши полимерами. Окислительно-восстановительные полимеры получают на основе гидрохинона, антрахино-на, нафтохинона, альдегидов, винилгидрохинонов, различных дивинило-вых мономеров и др. Эти полимеры применяются для удаления растворенного в воде кислорода, для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия, титана, серебра и др. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология