Аргон время удерживания

Содержапие водорода определяют на колонке, заполненной молекулярными ситами, с применением в качестве газа-носителя аргона или азота. Чтобы время удерживания водорода составило 6 мин, требуются следующие условия [c.254]

V.l. Определить удельные удерживаемые объемы к-декана на колонке с термической сажей ПМ-15. Температура колонки Т = 473,2 К. Газ-носитель — аргон, его расход, измеренный жидкостным расходомером, Fq (p) = 66,7 см /мин (1,11 см /с). Расходомер установлен на выходе потока из колонки и работает при температуре Гр = 293,7 К. Давление на входе в колонку Р — 1,507-10 Па (1130,5 мм рт. ст.), на выходе из колонки Ро = 1,017-10 Па (762,8 мм рт. ст.). Количество адсорбента в колонке g — 2,3646 г, удельная поверхность S 15 м /г = 15-10 см /г. Время удерживания метана to — 8,7 с, н-декана = 112,2 с. [c.101]

Теплоты адсорбции определялись газохроматографическим методом [29] на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой длиной 1 м диаметром 4 мм. Скорость газа-носителя аргона, поддерживалась постоянной и была равна 45 мл/мин. Температурный интервал определения времени удерживания был в пределах от 180—298°С. В качестве адсорбента использовался аэросилогель [27], прокаленный при температуре 300, 500 и 900° в течение 5—6 ч. Время удерживания при одинаковых температурах и равных скоростях газа-носителя хорошо воспроизводилось и не зависело от величины пробы. Теплоты адсорбции рассчитаны согласно [28]. [c.149]

Отсутствие зернистого носителя дает возможность увеличить длину капиллярной колонки от нескольких десятков до нескольких сотен метров. Столь значительное удлинение колонки резко улучшает разделение анализируемой смеси и позволяет разделять вещества с очень близкими коэффициентами Генри, например орто-, мета- и лара-изомеры, изотопные соединения. Уменьшение диаметра колонки до 0,02 см позволяет работать с очень малыми дозами (порядка 0,1—10 мкг), т. е. капиллярная хроматография является тонким микрометодом анализа. При малых дозах и соответственно малых количествах жидкой фазы на единицу объема капиллярной колонки объемы удерживания и время удерживания компонентов значительно меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии в заполненных колонках. Это намного сокращает время анализа, а также позволяет работать при более низких температурах. Объемная скорость потока газа-носителя очень мала, что очень важно при использовании дорогостоящих газов-носителей, таких, например, как гелий и аргон. Отметим, однако, что указанные достоинства в полной мере проявляются лишь при высокочувствительном и неинерционном детекторе. Наилучшим оказался пламенно-ионизационный детектор. [c.117]

Метод газожидкостной хроматографии состоит в следующем. Исследуемую смесь вводят в нагревательную систему, где вещества испаряются и в виде паров проходят через неподвижную жидкую фазу, покрывающую частицы твердого носителя или располагающуюся в виде поверхностных пленок в капиллярах. Компоненты смеси передвигаются вместе с движущейся газовой фазой (с инертным газом — азотом или аргоном) и распределяются между жидкой и газовой фазами. При постоянных условиях опыта время от момента введения вещества до выхода его из колонки (время,удерживания) является характерным для каждого соединения [c.81]

Ранее отмечалось, что коэффициенты распределения для аргона и кислорода почти одни и те же, так как время удерживания этих газов при использовании молекулярного сита 5А (газ-носитель водород) приблизительно одинаково . Нри использовании аргона в качестве газа-носителя, время удерживания и коэффициент распределения для кислорода несколько изменяется . Разница в коэффициентах распределения аргона в обоих системах также мала. [c.74]

После заполнения колонки сорбентом ее калибруют при тех же температуре и скорости потока газа-носителя, какие применяют в условиях анализа. Калибровка колонки 1, заключающаяся в определении времени удерживания водорода, воздуха, окиси углерода и метана, производится следующим образом. В колонку, заполненную алюмосиликатом и предварительно продутую аргоном, вводят 1 мл эталонной смеси газов, снимают хроматограмму и определяют время удерживания каждого компонента. За время удерживания принимают время, прошедшее от момента ввода образца в колонку до момента, отвечающего максимуму пика компонента, зафиксированного на диаграммной ленте. [c.172]

Одно из преимуществ ГЖХ по сравнению с методами, в которых подвижной фазой служит жидкость, заключается в том, что большинство газов практически не растворяется в неподвижной фазе, о, конечно, не абсолютно верно, поскольку углекислый газ и закись азота разделяются на диметилсульфоксиде. Тем не менее с достаточной степенью приближения можно считать, что не происходит взаимодействия между подвижной и неподвижной фазами. Это даже приближенно не справедливо в отношении ГАХ, поскольку большинство газов разделяется на активных твердых телах. Поэтому природа газа-носителя может оказывать влияние на время удерживания вследствие вытеснения анализируемого вещества с активных участков адсорбента. Сказанное подтверждается исследованием Грина [56], который сравнивал время удерживания метана на. колонке из угля при использовании пяти различных газов-носителей. С гелием и аргоном, которые сами только слабо взаимодействуют, время удерживания составляло соответственно 34 и 22 мин. Однако ацетилен элюирует метан всего лишь через 5 мин. Это показывает, что он, вероятно, действует и как вытеснитель и как распределяющее вещество. [c.97]

Составные части возДуха, важные для фиксации азота, фотосинтеза и дыхания, включают азот, кислород, углекислый газ и пары воды. Обычно в воздухе содержится также аргон в количествах менее 1%. Его присутствие с биохимической точки зрения, как правило, не представляет интереса, поскольку он не реакционноспособен. Время удерживания аргона, однако, весьма близко к времени удерживания кислорода на лучших набивных колонках, известных в настоящее время для разделения кислорода и азота (молекулярное сито) поэтому при анализе аргон следует рассматривать как помеху. [c.164]

При хроматографировании кислорода на цеолитах при небольших заполнениях наблюдаются некоторые интересные особенности. При низких концентрациях кислорода (менее 0,01%) в газовой фазе время удерживания кислорода изменяется с изменением его концентрации [75. Это явление было исследовано с помощью высокочувствительного гелиевого детектора [76]. Калибровка детектора проводилась методом экспоненциального разбавления [77]. На рис. 3.22 представлены хроматограммы смеси кислорода и азота на колонне с цеолитом СаА, газ-носитель гелий. Предварительно колонна прогревалась при 400°С в потоке очищенного гелия. Хроматограмма на рис. 3.22,а соответствует концентрации кислорода 4,8-10 % (об.), при этом кислород выходит раньше азота и перед пиком кислорода отмечен пик аргона. При меньших концентрациях (4,6-10- %) кис- [c.54]

Адсорбент силикагель. Газ-носитель азот. Предварительно удаляется кислород, так как его время удерживания совпадает с временем удерживания аргона. [c.93]

Время удерживания относительно метил-2,3,4,6-тетра-О-ме-тил-а-О-глюкозида. 10% л-би( -(ж-феноксифенокси)бензола (полифениловый эфир) на промытом кислотой целите 200 °С- аргон, 80— 100 мл/мин [3]. См. также [22]. [c.36]

На рис. 86 дан спектр поглощения токоферолов масла облепихи в УФ (спирт) и газо-жидкостная) хроматограмма (температура колонки 230° С газ-носитель — аргон, скорость газа 40 мл/мин, время удерживания для токоферолов в мин а — 13 у — 8 о — 4). Содержание отдельных изоме ров (в % к общему количеству составляет) а-токоферол — 51 утокофе рол — 12 3-токоферол — 37. [c.373]

Скорость потока несорбирующегося газа-носителя аргона составляет 40 см /мин. Вычислить удерживаемый объем и исправленный удерживаемый объем соединения X на данной хроматографической колонке, если время удерживания составляет 4 мин. Время удерживания аргона 30 с. [c.167]

Влияние природы газа-носителя на времена удерживания газов на порапаке Р исследовалось Гуламом, Рабба-ни, Рузеком и др. [65]. При использовании в качестве газа-носптеля водорода, азота, аргона это влияние очень мало, хотя и наблюдается некоторое уменьшение удерживаемых объемов различных газов (Кг, СО2, ЫгО, этан, этилен, аце- [c.15]

В газовой хроматографии подвижную фазу рассматривают как инертную считается, что она не вступает во взаимодействие ни с веществом, ни с неподвижной фазой. Следовательно, природа подвижной фазы — газа не оказывает влияния на процессы распределения или адсорбции — десорбции и газ-носитель не влияет на селективность. Его влияние на хроматографический процесс сказывается через эффективность колонки, котофая зависит от разницы в скоростях диффузии веществ в газах [член В уравнения Ван-Деемтера (1.53)]. Природа газа-носителя влияет на продолжительность анализа, поскольку оптимум скорости потока различен для разных газов и время удерживания уменьшается с уменьшением коэффициентов диффузии, вещества. Оказывает влияние также и определенное ограничение давления, обусловленное разницей вязкости газов. Принимаются во внимание и такие обстоятельства, как стоимость газа, его чистота, безопасность и обеспечение максимальной чувствительности используемых детекторов. Исходя из этого в газовой хроматографии используют ограниченный набор газов азот, водород, аргон и гелий. [c.114]

Время удерживания несорбирующегося газа характеризует мертвый объем системы. По определению, в качестве несорбирующегося газа целесообразно использовать газы типа гелия, аргона при работе с катарометром не возникает никаких осложнений в использовании подобных газов. Однако пламенноионизационный детектор реагирует только на вещества, в состав молекул которых входит углерод. Наиболее низкомолекулярным из таких соединений является метан этот газ можно применять при температурах выше 100°С для измерения мертвого объема системы [29]. Но для более низких температур следует учитывать растворимость метана в неподвижной фазе, например при 70°С коэффициент распределения метана в сквалане составляет 0,16. Если использовать колонку длиной 1—2 м, содержащую 20% сквалана на носителе, при применении метана для измерения мертвого объема системы ошибка измерения чистого объема удерживания этана составляет 54,3%, н-бутана — 11,4%, к-пентана — 4,6%, к-октана — 0,3%, стирола — 0,2%, н-ионана — 0,1% [30]. [c.58]

Достигаемый эффект разделения методом газо-жидкостной хроматографии указанных высокомолекулярных смесей (С15—С35) по сравнению с, низкомолекулярными ( io ie) в общем значительно ниже. Так, на апиезоне L [колонка длиной 1200 мм заполнена шамотом 0,1—0,2 мм с нанесенным апиезоном L (1%), детектор — радиоактивный ионизационный, температура колонки — 240 °С, скорость газа-носятеля (аргона) — 52 мл/мин) , времена удерживания к-парафинов и а-олефинов состава С23—С27 практически совпадают, ряд а, (и—1)-диолефинов с тем же числом атомов углерода имеет более значительное уменьшение времени удерживания по сравнению с соответствующими к-пара-финами, чем ряд к-моноолефинов, что приводит к появ.лению на хроматограмме частично проявленных пиков указанных диолефп-нов [174]. [c.70]

Число опубликованных к настоящему времени работ по использованию газовой хроматографии при изучении хемосорбции сравнительно невелико. Кремер и Розелиус [59, 60] впервые исследовали влияние отравления платинового катализатора сероводородом на время удерживания водорода колонкой, заполненной катализатором. Для определения удельной поверхности платины в гидрирующих катализаторах применялся метод предварительного окисления с последующим восстановлением металлической поверхности дозированным количеством На [61]. Для измерения изобар водорода на никелевых катализаторах был использован фронтальный метод [62]. Пример использования импульсной хроматографической методики при измерении хемосорбции водорода и СО на катализаторе Р1 (0,5%) на 7-А120з приведен в работах [19, 63]. На рис. 111.25 представлена серия хроматограмм, полученная в результате ввода девяти последовательных доз (по 0,6 см НТД) водорода в каталитическую колонку, заполненную 8 г указанного катализатора. Размеры колонки 90 X 0,4 см, скорость потока газа-носителя 5 см /мин. Температура реактора 50° С. Суммарное количество поглощенного Нд — около 2 сл , причем это количество не зависит от объема отдельных доз. Поглощенный водород хемосорбирован прочно и практически не десорбируется при многочасовой продувке аргоном. Десорбция поглощенного На не происходит и при нагреве д 400° С — предварительно насыщенный водородом катализатор не приобретает способности поглощать водород при длительном его нагреве в токе аргона. [c.135]

I и 0,25% жидкой фазы на целите. При содержании 1%, температуре колонки 150° и постоянном потоке аргона 70 мл/мин время удерживания за 1 месяц работы снизилось на 5% его первоначальной величины. На этой колонке нри 150° и скоростях потока порядка 75 мл/мин время удерживания азобензола (т. кип. 297°) было найдено равным 10 мин, а для метилстеара-та — 24 мин. С колонкой, содержащей 0,25% жидкой фазы при 150° и той же скорости потока, дибутилфталат (т. кип. 340°) проявился примерно через 20 мин. [c.265]

В системе молекулярные сита—аргон скорость потока для газов, время удерживания которых больпге, чем у кислорода, не совпадает с вышеописанной схемой. После первоначального изменения в результате ввода пробы скорость потока газа-носителя вновь выравнивается и затем вплоть до начала выхода пробы из колонки остается приблизительно постоянной. [c.76]

В первом случае использовались колонки длиной 1,2 м, диаметром мм с хромосорбом с 3, 10 и 20 вес.% диизоде-цилфталата. Определялись времена удерживания -парафинов Се—Сю и алкилбензолов g— g при температурах 60, 80 и 100 °С и различном потоке газа-носителя (аргона) в пределах от 4,4 до 44,5 мл/мин. [c.34]

Присутствие углеводородов, выделенных методом препаративной газовой хроматографии и идентифицированных ультрафиолетовым спектральным анализом, контролировалось с помощью аналитической газо-жидкостной хроматографии. Идентификация углеводородов осуществлялась по временам удерживания чистых веществ. Анализ проводился на хрома- тографе фирмы Шендон с пламенно-ионизационным детектором. Длина колонн составляла 6 м, диаметр 4 мм. Газ-носитель— смесь водорода и аргона в соотношении 1 2. В качестве неподвижной фазы использовались апиезон Ь, полиэти-ленгликольфталат и полиэтиленгликольадипат. Относительные времена удерживания нафталиновых углеводородов представлены в табл. 1. [c.152]

Время удерживания (пересчитанное) относительно 1,4-ди-0-ацетил-2,3,5-три-0-метип-Ь-ара6инита. 15% LA -4R-886 на хромосорбе W (100—120 меш) 200 °С аргон, 20 мл/мин [9]. [c.35]

Эти явления можно проиллюстрировать практическими примерами. Если газом-носителем служит диоксид углерода (аммиак, вода, пар и др.), а адсорбентом — активный древесный уголь, хуже сорбируемые газы дают симметричные пики (например, аргон) или пики с острым фронтом (например, водород), в то же время те газы, которые сорбируются сильнее, чем диоксид углерода (например, пропан), дают несимметричные пики со значительным хвостом . Такая же картина наблюдается в том случае, если адсорбентом служит тот же активный уголь, а газом-носителем — водород при пониженной температуре (—196°С). В этих условиях неон, который сорбируется слабее, образует пик с отвесным фронтом, а аргон, который сорбируется сильнее, дает хвост . Если в качестве адсорбентов используются силикагель, оксид алюминия, алюмосиликаты и т. д., диоксид углерода сорбируется сильнее, чем пропан, и только более тяжелые, чем бутан, углеводороды дакуг хвосты время удерживания всех газов при этом, как правило, уменьшается. Однако наиболее узкие поры активного древесного угля, имеющего большую удельную поверхность, блокируются диоксидом углерода, что препятствует разделению смеси газов Аг—О2—N2, но, заменив диоксид углерода на водород, можно отделить Аг—О2 от N2 особенно при пониженной температуре. На молекулярных ситах, кристаллическая решетка которых пронизана геометрически однородными порами молекулярных размеров, разделение пар 02- -К2 происходит очень легко, если газом-носителем служит Н2, Не или Ке в этих условиях можно разделить целый ряд газов. Если газом-носителем служит СО2 или N20, молекулы этих газов заполняют внутренние поры, и в результате полностью отделить один постоянный газ от другого невозможно. [c.347]

При газожидкостной хроматографии образец вводят в установку, откуда вещества в виде паров выносятся инертным газом (азот, гелий, аргон) и проходят через стационарную жидкую фазу, нанесенную на твердый носитель (кизельгур, цеолит). Распределение происходит между жидкой и газовой фазами, и компоненты смеси передвигаются только за счет движения газовой фазы. Прн постоянных условиях опыта (давление, температура, носитель, стационарная фаза, скорость потока) время от момента введеиия образца до выхода вещества из колонки, называемое временем удерживания, является характерным для каждого индивидуального вещества. Мерой количества вышедшего соединения служит площадь пика на хроматограмме, которая на современных хроматографах записывается автоматически. В качестве детектора для определения количества выходящего газа применяются приборы, измеряющие теплопроводность смесей элюата и газа-носителя. [c.43]

ИХ активации пришлось понизить до 250 С, а изотермы адсорбции измерялись при температурах до 300 С. Гидратация поверхности кристаллов после адсорбции приводила к более эффективному удерживанию аргона и криптона. Неон вообще не зщерживался в кристаллах. Авторы работы [52] изучили зависимость скорости диффузии газов из кристаллов цеолитов от времени, температуры и степени гидратации поверхности. По данным [53], в кристаллах филлипсита и синтетического цеолита К-М аргон и криптон удерживаются лишь непродолжительное время. [c.644]

Уравнение 5 аналогично ранее выведенному . Оно может показаться парадоксальным, так как проба, Ks которого меньше Кс, лДолжна проходить через колонку быстрее носителя, То, что подобные явления имеют место, можно объяснить с точки зрения концепции эквивалентных незаполненных колонок" . При работе с аргоном и молекулярным ситом хмоле-кулы аргона в среднем во время прохождения через колонку неоднократно адсорбируются, в результате чего увеличивается время его удерживания. [c.74]