Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вода в метаноле устойчивость

    В связи с этим интересно следующее наблюдение ойтически активные сульфаты октанола-2 при сольволизе в воде и в метаноле образуют оптически активный октанол-2 и соответственно октил-2-метиловый эфир с близкой к 100% оптической чистотой и полным обращением конфигурации. Если же сольволиз проводят в смесях диоксан/вода, ацетон/вода, диоксан/метанол или ацетон/метанол, то получают продукты существенно меньшей оптической чистоты. Ожидать же следовало как раз обратного более ионизирующие растворители (вода, метанол) благоприятствуют образованию карбкатионов и тем самым рацемизации. Принимают, что сольволиз протекает через ионные пары (существование их доказано), которые сольватированы несимметрично с тыла . Вода или метанол, участвующие в такой сольватации, могут образовать с отщеплением протона настоящую ковалентную связь и таким образом создать продукт реакции — оптически чистые спирт или простой эфир — с полным обращением конфигурации см. схему (4.7). Диоксан или ацетон, сольватируя карбкатион или ионную пару, не могут непосредственно создать устойчивый конечный продукт для этого необходимо участие молекулы воды или метанола, которые, однако, могут атаковать сольвати-рованную диоксаном или ацетоном ионную пару только с фронта . [c.162]


    Триоксан полимеризуется только в присутствии катализаторов катионного типа. Молекулярный вес полимера зависит от степени конверсии мономера, которая определяется видом катализатора и полярностью среды (возрастает с увеличением последней). Содержание примесей воды, метанола и других агентов передачи цепи не должно превышать 0,05% для получения полимера с молекулярным весом 30 000—50 000. Триоксан в отличие от формальдегида устойчивый продукт и его можно очищать от примесей обычными методами. Полимеризацию триоксана можно проводить в растворе, расплаве и суспензии. [c.49]

    Разработана методика определения остаточного мономера в полимере и сополимере винилпиридина со стиролом. Поли-метилвинилпиридин растворим в спирте, что мешает применению метанола в качестве осадителя полимера. При разбавлении спиртового раствора водой образуется устойчивая суспензия, препятствующая полярографированию. Полимер отделяют от раствора, содержащего мономер, путем его соосаждения с А1(0Н)з. Остающийся в фильтрате 2-метил-5-винилпиридин легко определяется полярографически. [c.124]

    При склеивании предварительно подготовленного полиэтилена получают прочные клеевые соединения [305]. В этом случае хорошие результаты дают полиуретановые [273, с. 122 287, с. 387 305 383 386] и эпоксидные клеи [287, с. 387 305 358 383 387], клеи на основе нитрильного или хлоропренового каучуков, модифицированных изоцианатами 273, с. 122 383], клеи на основе сополимера этилена и винилацетата [251], фенолокаучуковые, поливинилацетатные и другие клеи [9, 383]. Не более 1 МПа составляет разрушающее напряжение при сдвиге клеевого соединения полиэтилена толщиной 2 мм и полиэтилена со сталью, изготовленного циан-акрилатным клеем [325]. Прочность клеевых соединений полиэтилена низкой плотности с металлами эпоксидным клеем резко снижается после 3 мес. выдержки в горячей воде, метаноле, уксусной кислоте, на открытом воздухе [351]. Более устойчиво соединение, изготовленное с помощью клея из сополимера этилена с винилацетатом. [c.235]

    Выбирая растворитель для приготовления суспензии, необходимо учитывать условия работы колонки. Так, силикагель разует устойчивые суспензии в воде, особенно при добавлении к ней для стабилизации аммиака до 0,001 М раствора. Однако после упаковки силикагель будет полностью дезактивирован водой и для применения в качестве адсорбента потребуется его тельная активация с использованием больших объемов абсолютного метанола или других растворителей. [c.116]


    Активность, селективность и устойчивость катализаторов зависят от состояния адсорбированного ими водорода. Важную роль при этом играет выбор метода сушки легкоокисляющихся катализаторов, в частности скелетного никеля. Рекомендуется тщательная отмывка катализаторов от воды метанолом или другими спиртами алифатического ряда. Наилучшей является сушка катализаторов от воды при низких давлениях и температурах. [c.166]

    Диоксид марганца особенно хорошо использовать для се- лективного окисления аллиловых и бензиловых спиртов [92— 94]. Обычно его используют в большом избытке в виде суспензии в органическом растворителе при комнатной температуре. Активный диоксид марганца получают, прибавляя по каплям концентрированный водный раствор перманганата калия к водному раствору сульфата марганца при 90°С до появления устойчивой розовой окраски. Смесь перемешивают несколько минут при 90 °С, продукт отфильтровывают, промывают водой, метанолом и эфиром и сушат при 120°С (95]. [c.343]

    Для снижения расходных норм по метанолу разработан ряд мероприятий, из которых следует отметить применение колонной аппаратуры для очистки и разгонки сточных вод после этерификации и окисления использование эффективных воздушных конденсаторов на метаноле, устойчивая работа кото-216 [c.216]

    При использовании в качестве катализаторов окисей железа и молибдена получают формалин, практически не содержащий метанола. Устойчивость такого формалина сильно зависит от концентрации Ф. и темп-ры. Конц. р-ры формалина (выше 40% Ф.) устойчивы только при темп-рах выше 50 °С. Формалин кипит при 102 °С (давление 101 кн/м , или 760 мм рт. ст.) при этом происходит разложение гидратов и выделяется свободный Ф. и вода. При перегонке формалина в вакууме формальдегидом обогащается кубовый остаток, при перегонке под давлением — дистиллят. Ф. выделяют из конц. р-ра формалина (50—55% Ф.), не содержащего метанола, одноступенчатой или двухступенчатой парциальной конденсацией выход Ф. [c.500]

    Метанол укрепленный и метанол технический представляют продукты ректификации метанола-сырца и различаются между собой лишь степенью чистоты. Метанол технический получают -ИЗ метанола-сырца при ректификации на непрерывно действующих аппаратах, а метанол укрепленный — при ректификации на аппаратах периодического действия или на непрерывно действующих, но более старой конструкции. При текущем контроле наблюдают за крепостью (см. методику 16) и отсутствием масел (пробой с водой). Важнейшим показателем является содержание кетонов. Весьма показательна также для товарного метанола устойчивость против действия серной кислоты и окисления марганцовокислым калием. [c.109]

    Изучению метода и условий разрушения комплекса посвящены работы [32, 79, 91, 92]. При разрушении комплекса необходимо учитывать, что термическая его устойчивость уменьшается с повышением температуры и увеличивается с повышением молекулярной. массы комплексообразующих компонентов. Кроме того, разрушение комплекса затрудняется при расходе активатора более 20% (масс.). При разрушении водой комплексов, полученных в результате депарафинизации кристаллическим карбамидом в присутствии метанола трех образцов дизельных топлив, промытых бензолом и различающихся по содержанию парафинов (от 9,6 до 33,5% масс.), установлено влияние температуры воды (рис. 105), подаваемой в различных количествах, и влияние расхода воды, подаваемой при различных температурах (рис. 106), на степень разрушения комплекса [32, 92]. При значительном рас- [c.249]

    В первом, содержащем диоксид серы, пиридин и метанол, пробу растворяют, а титруют вторым, которым является мета-нольный раствор иода. Каждый из этих растворов более устойчив и менее гигроскопичен, чем их смесь. Титр реактива Фишера устанавливают по раствору воды в метаноле, по чистой воде, по различным устойчивым кристаллогидратам, наиболее подходящим из которых является дигидрат тартрата натрия. [c.281]

    По сравнению с неорганическими сорбентами типа окиси алюминия или си ликагеля полиамиды обладают большей емкостью поглощения. Элюотропньп ряд растворителей для полиамидов диметилформамид — формамид — ЫаОН-ацетон — метанол — этанол — вода. Полиамиды устойчивы к действию боль шинства органических растворителей, к концентрированным щелочам и разбав ленным кислотам неустойчивы к окислителям, растворяются в концентрирован ных минеральных кислотах, феноле и крезоле. Температура плавления найлои —225 °С. [c.186]

    Хлорид олова (II) Sn lz (опыт проводите в вытяжном шкафу). Белое кристаллическое вешество, сравнительно устойчивое на воздухе. При длительном контакте с воздухом частично разлагается в результате гидролиза и окисления. Хлорид олова (II) хорошо растворяется в воде. Из концентрированных растворов кристаллизуется дигидрат. В разбавленных растворах происходит его гидролиз, в результате чего образуется Sn(OH) l. Хлорид олова (II) также хорошо растворяется в ацетоне, амиловом спирте, эфире, абсолютном этаноле, метаноле. [c.223]


    В неводных растворителях для ионов меди характерно явление селективной сольватации [745, 697, 1006, 1074], в результате чего порядок потенциалов выделения ионов Си + и Си+ чаш е нормальный, чем обратный, и восстановление иона Си + происходит в две ступени (см. табл. 11 приложения), а также появляется возможность приготовить устойчивые растворы Си(1). Перемена порядка потенциалов медных пар с обратного на нормальный по отношению к воде происходит в результате значительного увеличения энергии сольватации Си+ или же уменьшения этой величины для ионов Си +. При этом энергия сольватации Си2+ очень чувствительна к изменениям основности растворителей Так, в ряду растворителей вода — метанол — этанол — 1-пропанол энергия сольватации иона Си+ изменяется незначительно (потенциал пары Си(1)/Си(0) почти постоянен), но уменьшение энергии сольватации Си2+-ионов достаточно большое, и уже в растворе 1-пропанола ионы двухвалентной меди восстанавливаются в две ступени, а растворы Си+ стабильны, поскольку протекает процесс диспропорци-онирования. По данным некоторых авторов [814], двухступенчатое восстановление меди характерно для всех спиртовых растворителей, начиная с метанола. Однако одноступенчатость восстановления меди в неводных растворах может наблюдаться и при нормальном порядке потенциалов медных пар в результате минимального различия потенциалов восстановления Си2+ и Си+ в данных растворителях. Такое явление наблюдается, например, для суль-фокси-растворителей [899], хотя сближение потенциалов медных пар в органических растворителях, даже при обратном порядке их, в целом приводит к стабилизации одновалентной меди [642]. [c.82]

    Мак-Брайд и сотр. [40, 64] попытались интерпретировать влияние растворителя в смесях, используя огромное количество экспериментальных данных. Они определили константы устойчивости этилен-диаминовых и глициновых комплексов никеля (II), цинка (II) и марганца (II), равно как и константы кислотной диссоциации указанных лигандов в смесях вода — метанол, вода — диоксан, вода — ацетонитрил и вода — диметилформамид, в которых концентрация органического растворителя варьировалась от нуля до 80 %. Авторы пьггались определить, как влияют на устойчивость комплексов разнообразные параметры основность лиганда, диэлектрическая проницаемость системы, сольватирующая способность компонентов смесей растворителей и многое другое. [c.227]

    Как видно из рисунка, область существования кислот и оснований в муравьиной кислоте заметно сжата по сравнению с метанолом и водой. Интервал устойчивости в первом растворителе составляет только 0,52 эв, в то время как в воде он достигает 1,03 эв и в метаноле 1,16 эв. К сожалению, положение полос (интервалов) устойчивости в этих растворителях относительно друг друга не может быть установлено точно. В этом состоит причина того, почему не создана единая шкала кислотности. На рис. VII.1 потенциалы занятых уровней протона в молекулах HsO, СН3ОН и НСООН были произвольно приняты равными нулю в растворителях— вода, метанол и муравьиная кислота, соответственно. Все попытки экспериментальным путем связать кислотные потенциалы в различных растворителях оказывались неудачными из-за неопределенности диффузионного потенциала. Качественное рассмотрение показывает, что уровень протона пары H OOHI НСООН в муравьиной кислоте выше, чем уровень Н3О+, Н2О в воде, и что [c.168]

    Большое число енолов ациклических кетонов было получено косвенными путями в виде растворов высокой концентрации. Хотя они неустойчивы и легко превращаются в кетоны, время их существования достаточно велико для химического и спектроскопического изучения. Енол (31) 2,4-диметилпентен-1-она-3 стабилизован за счет сопряжения. Енолы (32) (Н = Н, В, СНз или СОСНз), образующиеся из (31) при присоединении воды, метанола или уксусной кислоты, могут быть даже более устойчивыми, вероятно [c.579]

    Чрезвычайно реакционноспособными в реакции протолиза оказались 2-силилпиридины, изученные Уэбстером и Андерсоном . В то время как 3- и 4-изомеры подобно арилсиланам вполне устойчивы к действию спиртов и воды при длительном нагревании, 2-(три-метилсилил)-пиридин за 2 дня реагирует нацело с водой, метанолом и этанолом 120 1), но не с высшими спиртами  [c.132]

    Значительный интерес представляет проблема аномалий в рассеянии света нерасслаивающимися жидкими смесями. Известно, что на концентрационных и температурных кривых интенсивности рассеяния многих таких смесей наблюдали более или менее резкие максимумы. Было показано [619], что, по крайней мере, некоторые из таких смесей (пиридин — вода, ацетон — вода, метанол — бензол, метанол — тетрахлорметан) находятся на границе устойчивости — вторая производная нх молярного термодинамического потенциала близка к нулю. Естественно предположить, что подобные растворы отличаются высоким уровнем развития флуктуаций состава. Последние должны быть особенно велики в области составов и температур, отвечающих максимумам на кривых /0=f(u2) и h=f T). Основываясь на теории критической опалесценцпи Орнштейна— Зернике — Дебая, очерченной выше, можно полагать, что высокому уровню флуктуаций в не-расслаивающихся жидких смесях сопутствует асимметрия рассеяния. С целью ее обнаружения в работе [606] выбрали систему [i-пиколин — вода, где интенсивность рассеяния имеет особенно резкий максимум при содержании пиколина i0,05 моля и T 7Q° . Результаты представлены на рис. 7.1 и 7.2. При Т =23°С был определен состав смеси, отвечающий максимуму кривой рассеяния. Для смеси этого состава (объемная доля пиколина 0,284%) была снята кривая ho ==f T), по которой определена температура, отвечающая максимуму рассеяния (Гта,х =69,5°С, рис. 7.1). Затем в окрестностях Т [c.289]

    Следует отметить влияние метанола в составе эмульсии на её устойчивость против расслаивания при хранении. Результаты исследований устой швости бензино-водно-спиртовых эмульсий в зависимости от соотношения объемов компонентов эмульсии представлены на рис. 1.10. С повышением содержания метанола в составе эмульсии, при фиксированисгм содержании воды (10% об.), расслаиваемость эмульсии за 30 дней отстаивания уменьшается. Увеличение количества воды в составе эмульсии, при постоянной концентрации метанола (10% об ), приводит к зн чительному понижению устойчивости. [c.22]

    Таким образом, метанол в составе бензино-водно-спиртовой эмульсии вьшолняет функцию не только антидетонационной добавки, но также способствует снижению межфаз1Юго поверхностного натяжения между водно-метанольной и бензиновой фазами на пзанице с воздухом. В результате происходит более мелкое дробление капель воды, повышается оптическая плотность, т.е. степень дисперсности эмульсии, и её устойчивость против седиментации. [c.22]

    Как уже было сказано, связь между средним квадратом флуктуаций плотности <С(Др) > и ассоциацией или комплексообразованием существует. Но она не проста. В общем, появление устойчивых ассеци-атов и комплексов, рост ассоциации сопровождаются уменьшением изотермической сжимаемости и, следовательно < (Ар) >. Увеличиваются критические температура и давление Например, вода более ассоциирована, чем метанол. Изотермическая сжимаемость воды при 20°С равна 4,7-10 Па" а метанола 12,1-10" Па , соответственно критические температуры и давления воды = 374,2° С, / к = = 222-10 Па, метанола Г = 240° С, Я, ==79,7-10 Па. Другой пример — третичный бутанол значительно слабее ассоциирован, чем нормальный бутанол. В соответствии с этим у третичного бутанола Гд = 235°С, а у нормального == 287,0°С. У органических соединений и других молекулярных жидкостей энергия взаимодействия молекул, как правило, не превышает 10—20 кДж/моль, поэтому и сжимаемость таких жидкостей вдали от критического состояния при одннако- [c.138]

    В промышленном масштабе формальдегид получают ло непрерывному методу Е. И. Орлова пропусканием смеси воздуха п метанола, нагретой до 650 нал раскаленным серебром. Газовую смесь, содержащую избыток метанола, пропускают в контактный аппарат, где происходит образование смеси формальдегида, воды, водорода, окнси и двуокиси углерода, метана, ме1анола и азота. Нз этой смеси по охлаждении поглощают водой формальдегид и мегацол насыщение ведут до 38—40"о-ного содержания газообразного формальдегида. Кроме формальдегида, формалин обычно содержит муравьиную кислоту и 10—12% метанола, который способствует сохране-нпю устойчивое и препарата, препятствуя его полимеризации. [c.142]


Смотреть страницы где упоминается термин Вода в метаноле устойчивость: [c.443]    [c.120]    [c.299]    [c.502]    [c.349]    [c.367]    [c.203]    [c.267]    [c.203]    [c.208]    [c.402]    [c.314]    [c.314]    [c.77]    [c.77]    [c.183]    [c.19]    [c.183]    [c.61]    [c.714]    [c.154]    [c.507]    [c.110]   
Акваметрия (1952) -- [ c.72 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Устойчивость метанола к КМп



© 2025 chem21.info Реклама на сайте