Перегонка изучению спектров

Подтверждением строения каучука из остатков изопрена служит образование последнего из каучука при сухой перегонке. Изучение спектров комбинационного рассеяния каучука показывает, что спектр каучука наи- [c.403]

В. В. Марковникову и В. Н. Оглоблину удалось выделить из нефти циклопентан. Позднее Н. Д. Зелинским было показано, что главная масса нафтенов состоит из гомологов циклопентана и циклогексана. Содержание нафтенов в разных нефтях различно. Россини (США), начиная с 1928 г., исследовал состав некоторых нефтей физико-химическими методами и выделил около 90 индивидуальных углеводородов. Надо сказать, что многие изомеры гомологов циклопентана и циклогексана неразделимы методами обычной перегонки даже с помощью мощных ректификационных колонн, поскольку их температуры кипения очень близки. Спектроскопические методы дают возможность определять состав не слишком пестрых смесей углеводородов (разумеется, этому предшествовал большой труд выделения и изучения спектров соединений заведомо известного строения). [c.513]

Исследование продельных нродуктов, полученных из фракций катализата после удаления непредельных соединений 80%-ной серной кислотой и последующей перегонкой, выполненное методом изучения спектров комбинационного рассеяния Бажулиным в оптической лаборатории Физического института АН СССР, дало следующие результаты [c.201]

Авторы детально изучили алифатические кислоты-главную часть этого образца. В пределах 197-202 °С выкипало 19 фракций метиловых эфиров кислот. Для изучения состава общей смеси эфиров получали хроматограммы на двух капиллярных колонках. На колонке с апьезоном L было получено 124 компонента, на колонке с полифениловым эфиром-103. Спектр ЯМР смеси эфиров показал 2,8 групп СН3, что соответствует 1,1 разветвления на среднюю молекулу. Для идентификации отдельных компонентов смеси эфиров или их узких фракций служили различные методы препаративная хроматография на колонке с бис(2-этилгексил)себацинатом и фракционная перегонка расчет времен удерживания на 1,2,3 и 4-й колонках (на трех названных выше и на газожидкостной колонке с полиэтилен-гликолем 4000) газохроматографическое изучение после добавления синтетических эфиров в некоторых случаях - изучение спектров ЯМР и масс-спектров. [c.60]

Изучение летучих компонентов овечьего жира было пред принято с целью выявления соединений, определяющих характерный запах баранины [301] Выделенные перегонкой с водя ным паром летучие продукты были расфракционированы на нейтральную, кислую и основную фракции Предварительное исследование с помощью хроматографического и других методов показало, что основная часть летучих продуктов содержится в нейтральной фракции, которая была подвергнута анализу с помощью ГХ—МС с ЭУ ионизацией Идентификация осуществлялась путем сравнения экспериментально полученных масс спектров и библиотечных данных, а также сравнением [c.130]

Вопрос о возможности применения метода инфракрасной спектроскопии к исследованию столь сложных и мало изученных высокомолекулярных составляющих нефтей, какими являются смолы и асфальтены, заслуживает особого внимания. Конечно, пока нельзя рассчитывать на получение при помощи этого метода каких-либо количественных данных, характеризующих групповой состав смо-листо-асфальтеновой части нефти, или, тем более, на идентификацию индивидуальных соединений, входящих в состав этой, очень сложной, физически и химически неоднородной смеси веществ. Однако можно делать достаточно обоснованные и правильные заключения о характере структуры исследуемой фракции высокомолекулярных веществ нефтей, сопоставляя данные инфракрасной спектроскопии, полученные для большого числа различных фракций высокомолекулярных компонентов нефти, выделенных из нефти в результате применения разнообразных методов (хроматография, дробное осаждение, молекулярная перегонка и т. д.), и наблюдая изменения в спектрах поглощения в инфракрасной области от фракции к фракции, происходящие параллельно с изменением химического состава и свойств последних (элементарный и структурно-групповой состав, функциональные группы, молекулярно-поверхностные и электрические свойства а т. д.). Особенно полезной может оказаться инфракрасная спектроскопия для наблюдения за качественными изменениями фракций высокомолекулярных соединений в процессах их химических превращений — в реакциях окисления, гидрирования. В этом случае сравнение инфракрасных спектров фракций до и после реакции свидетельствует весьма наглядно и убедительно о направлении и глубине химических изменений. [c.477]

Детальное изучение масс-спектральных характеристик нафтеновых углеводородов путем исследования индивидуальных соединений и узких фракций нефтей, полученных перегонкой, термодиффузионным разделением, кристаллизацией и газовой хроматографией [56] показало, что в их масс-спектрах присутствуют пики молекулярных ионов, но диссоциация циклопентанов и циклогекса-нов проходит различными путями. Пятичленные нафтеновые углеводороды образуют интенсивный пик ионов (М—28) и менее значительный пик с массовым числом М—70) +, соответствующий отщеплению радикала и миграции водорода [c.41]

Физические свойства цис- и транс-изомеров обычно очень сходны (см. табл. 6-1), и выделение их из смеси с помощью таких методов, как фракционная перегонка или кристаллизация, не всегда оказывается возможным. Обычно для разделения соединений, имеющих физические свойства, близкие к свойствам цис- и транс-изомеров, приходится прибегать к хроматографическим методам (разд. 1-6,А). Данные, приведенные в табл. 6-1, показывают, что, за исключением гексенов-3, температуры плавления г ыс-изомеров ниже, а температуры кипения выше, чем у тронс-изомеров хотя обычно эти отличия невелики, они приносят некоторую пользу при установлении конфигурации цис- и транс-изомеров. Более надежное решение вопроса обычно может быть достигнуто с помощью изучения дипольных моментов, ЯМР- и ИК-спектров и характера химической реакционной способности. [c.186]

Измерением давления пара и температуры плавления смеси JF5 и Л2 не было доказано образование низших фторидов иода. При фракционированной перегонке смеси были получены только исходные вещества [76]. Однако при изучении полос спектра [c.140]

В результате изучения продуктов расщепления (примечание 7) установлено, что 75% исходной активности сосредоточено в положении С-1, 8%—в остальной части молекулы (баланс свести не удается). Данные по поглощению в инфракрасной области спектра указывают на присутствие некоторого количества примесей, содержащих кислород. Эти примеси можно удалить при пропускании раствора продукта в мета юле через колонку с силикагелем (примечание 6). Однако такая обработка также как и очистка перегонкой (4—5 час. при 120°), приводит к изомеризации молекул, в результате которой 41—44% исходной активности сосредоточивается в положении С-1, а 44—48%—в остальной части молекулы (примечание 8). [c.308]

Применяя для разделения тяжелых остатков нефти на основные компоненты такие методы, как осаждение жидким пропаном асфальтенов и смол, обработка избирательно действуюп1,ими растворителями (фенол и крезол), хроматография, молекулярная перегонка и некоторые другие методы, они выделили ряд фракций смол и высокомолекулярных углеводородов, заметно различающихся между обой по элементарному составу и свойствам. Общая схема выделения и разделения показана на рис. GS [75]. Более полное изучение этих фракций химическими (определение элементарного состава, каталитическое гидрирование) и физическими методами (определение вязкости, удельного и молекулярного весов, инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения и др.) и применение методов структурно-группового анализа позволили авторам сделать некоторые выводы о химической природе их и о влиянии последней на физико-механические свойства таких нефтепродуктов, как смазочные масла. Результаты опытов и основные выводы о химической природе смол, сделанные на основании этих данных, хорошо согласуются с результатами других исследователей. [c.470]

В настоящее время для изучения состава и структуры нефтяных остатков применяют фракционирование растворителями, перегонку в глубоком вакууме, адсорбционно-хроматографический анализ, исследование инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, спектров комбинационного рассеяния, масс-снектро-метрню, кольцевой структурно-групповой анализ, парамагнитный резонанс и т. д. Это позволило С. Р. Сергиенко, М. Бестужеву, Г. Шультце, Л. Г. Жердевой, Н. И. Велизарьевой, Н. И. Черно-жукову, А. В. Иогансену и др. получить ряд интересных данных, дополняющих результаты прежних исследований. [c.13]

Это удалось осуществить лишь при изучении их ПМР-спектров. Оказалось, что в ацетиленовых енаминах, полученных при комнатной температуре, содержится 20 % транс- 1 =14гц) я80% г ис-изомера (/= 10 31 ), а в соответствующих продуктах, образующихся при повышенной температуре, наоборот, присутствует 80%-транс- и 20% г мс-изомера. Эти результаты давали основание полагать, что частичная термическая изомеризация происходит уже в процессе перегонки продуктов реакции. И действительно, исследование ПМР-спектров ацетиленового енамина, полученного в мягких условиях и не подвергавшегося перегонке, показало, что он имеет г ис-конфигурацию, и, следовательно, нуклеофильное присоединение вторичных аминов к диацетиле-новому спирту протекает как реакция 7 г/ акс-присоединения. [c.26]

Кислород имеет три изотопа (99,759%), (0,0374%) и (0,2039%). Фракционная перегонка позволяет получить воду, обогащенную (до 97 атомных %) и (до 4 атомных %). Изотоп 0 используется как метка при изучении механизмов реакций кислородных соединений. Изотоп имеет ядерный спин <5/2), но вследствие низкого природного содержания для наблюдения спектров ядерного магнитного резонанса необходимо применять накопление сигнала или импульсный метод с преобразованием Фурье даже для обогащенных образцов. С помощью метода ЯМР можно отличить молекулы комплексно-связанной воды, например, в [Со(КНз)5Н20] + от молекулы в растворителе. [c.357]

В природе встречаются три изотопа кислорода (99,759%), (0,0374 (з) и 0 (0,2039%). Обогащение воды редкилш изото-па>ш, и в частности 1 0, достигается фракционированной перегонкой, причем в настоящее время доступны кислородные соединения, содержащие до 97 ат. % и до 4 ат. о Ю. Изотоп широко используют при изучении. механизмов реакций кислородных соединений. Хотя ядра атома имеют ядерный спин, все же вследствие низкого относительного содержания этого изотопа даже для обогащенных им образцов необходим очень чувствительный ЯМР-спек-трометр. Как для органических, так и для неорганических соединений резонансный сигнал наблюдается в более низких полях для кислорода с двойной связью (=0) по сравнению с кислородом с простыми связями (—О—). Сдвиги могут коррелироваться с низкоэнергетическими переходами в ультрафиолетовом или видимом спектре, так как взаимодействие основного с возбужденным состоянием под влиянием магнитного поля подобно или идентично взаимодействиям, вносящим важный вклад в химический сдвиг [2]. Важное применение ЯМР на ядрах связано 3] с установлением различия между молекулами воды, связанными в кокшлекс, например [Со(ЫНд)5Н20] +, и водой растворителя аналогично были изучены реакции обмена воды в комплексных ионах. [c.203]

Было бы очень удобно, если бы химики могли произвести идентификацию всех элементов с помощью рентгеноспектраль-яого анализа и подобных методов. К сожалению, в состав подавляющего большинства химических соединений входят С, О, Н и другие элементы с маленькими порядковыми номерами. Современные спектроскопические методы мало пригодны для количественного определения этих элементов. Кроме того, не в каждой лаборатории имеется спектральная аппаратура, позволяющая идентифицировать более тяжелые элементы. По этим причинам в химии продолжают играть важную роль методы превращения неизвестных веществ в известные, которые могут быть идентифицированы с помощью хорошо изученных реакций. Типичными методами химического анализа являются разделение с помощью ионного обмена, основанное на применении синтетических смол превращение неизвестных веществ в НгО, СОг и т. п. вещества и определение состава продуктов очистка путем дистилляции (перегонки), фильтрация, кристаллизация, а также проведение химических реакций с последующим спектральным анализом (в инфракрасной, видимой, ультрафиолетовой областях спектра) продуктов пробы на вещества, предположи- [c.167]

Семиокись хлора — наиболее устойчивое из всех кислородных соединений хлора, но она также взрывается при нагревании или от удара. Ее получают в виде бесцветной маслообразной жидкости при дегидратации хлорной кислоты под действием Р2О5 при —Ю" и при последующей осторожной перегонке в вакууме. С водой и щелочами С1,0, реагирует с образованием перхлорат-иона. Изучение ИК-спектров ее пара показало, что она имеет структуру О3СЮСЮ3 [61. [c.427]

Дистилляты также используются для изучения структуры угля. Из-за высоких температур, при которых происходит перегонка угля, существует опасность разрушения структуры угля. Нельзя сказать определенно, является ли это важным для ИК-спектров, поскольку было показано, что расхождения в спектрах угля и его дистиллятов, полученных примерно при 500°, невелики [13, 81]. Спектры дистиллятов сходны со спектрами производных угля, получаемых при сходных температурах, например со спектрами гидрогеннзационного асфальтена [35] и смол из низкотемпературного дегтя, которые были изучены Карром [63]. [c.183]

Другим примером, где чистота реагента играет существенную роль, является спектроскопическое и фотохимическое изучение чувствительных к кис.тороду систем в конденсированной фазе. Кислород сравнительно хорошо-растворяется в большинстве органических растворителей (например, в спиртах), и нужно приложить немало усилий, чтобы удалить последние следы кислорода из раствора (в действительности этого никогда не достичь). Только-недавно стало ясно, насколько упорно удерживается кислород в растворе, несмотря на продувание азотом или аргоном, замораживание и откачивание и т. д. Хорошим примером может служить онределение констант первого порядка для безызлучательного процесса исчезновения триплета антрацена. За последние несколько лет публиковавшиеся величины изменялись от нескольких тысяч в секунду приблизительно до нуля, что объясняется постепенным улучшением методов очистки растворителей и техники обезгаживания (см. разд. 4-9Б). Вообще говоря, шестикратная перегонка с применением магнитной меншлки и нагреванием после замораживания и откачивания уменьшает количество растворенного кислорода до величины, когда влияние кислорода на многие фотохимические реакции незначительно. Однако необходима дальнейтпая очистка раствора от кислорода нри изучении спектроскопических свойств соединений (ЭПР, ультрафиолетовые спектры, время жизни триплетов и т. д.). [c.473]

Непрореагировавший -лимонен, полученный из продуктов реакции, имел оптическое вращение (аР >-Ь98°. Изучение инфракрасных спектров показало, что в нем имеются следы циклопропановых соединений. После повторной перегонки на эффективной колонке полученный -лимонен имел (аР /)-1-105°. Это показывает, что при цнклопро-пановом синтезе происходит очень мало или совсем не происходит рацемизации исходного соединения в условиях опыта. [c.101]