Диметилсульфат, определение вод

Для определения стронция или бария используют. диметилсульфат [c.212]

В настоящее время известен ряд модификаций метода исчерпывающего метилирования с использованием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, диметилсульфата и безводного едкого натра в тетрагидрофуране, иодистого метила и металлического калия в жидком аммиаке. В определенных случаях каждый из перечисленных методов метилирования обладает преимуществами перед остальными следует также отметить, что некоторые из них требуют предварительного метилирования по методу Хеуорса, в результате чего получается частично метилированное производное, растворимое в органических растворителях. Для метилирования сахаров может быть использован также диазометан в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора (см. том I 8.35). Уокер мл. (1962) показал, что метилирование иодистым метилом в присутствии окиси серебра в диметилформамиде (Кун, 1955) может быть использовано для исчерпывающего метилирования восстанавливающих сахаров этим методом получают хорошие выходы без предварительной защиты восстанавливающей группы. [c.529]

В случае углеводов классическим методом идентификации концевых групп служит исчерпывающее метилирование. Многократная обработка метилирующим реагентом, например диметилсульфатом, превращает все свободные ОН-группы в ОСНз-группы. Полный кислотный гидролиз с последующим разделением метилированных сахаров и их количественным определением позволяет оценить число концевых звеньев (содержащих четыре метоксильные группы), число звеньев в неразветвленных участках цепи (содержащих по три метоксильные группы) и число точек ветвления (содержащих по две метоксильные группы). Кроме того. [c.176]

Для количественной идентификации эстрадиола и эстрона путем метилирования фенольных групп этих соединений в качестве радио- >еагента использовали диметилсульфат, меченный изотопом 145]. Применение этого реагента для количественных определений в строго контролируемых условиях заслуживает дальнейшего изучения. [c.84]

Для определения общего содержания гидроксильных фупп используют в основном два метода - метилирование и ацетилирование. Применяют метод исчерпывающего (многократного) метилирования диметилсульфатом в присутствии щелочи до достижения постоянного значения массовой доли метоксильных групп [c.377]

Метилирование гидротропного осинового лигнина диметилсульфатом дало метилированный лигнин с 32,1% метоксила, что соответствовало пяти новым метоксильным группам. Молекулярный вес лигнина, определенный криоскопически в нитробензоле, составлял 1230 154. [c.135]

Перспективным источником повышения чувствительности АРП является превращение определяемых веществ в более летучие и хуже растворимые производные. Такой способ применяется для определения реакционноспособных соединений, характеризующихся большими (> 10 ) значениями коэффициентов распределения,— органических кислот или спиртов в водных растворах, предел обнаружения которых прямым парофазным анализом ограничивается концентрациями 10 — 10-" %. Органические кислоты реакцией с диметилсульфатом превращают в метиловые эфиры, и предел обнаружения, например, трихлоруксусной кислоты снижается до 10 % [31]. Для определения спиртов используются галоформ-ная реакция (для трихлорэтанола [31]) или превращение их в эфиры азотистой кислоты [32,33]. Предел обнаружения и в этом случае не превышает 10 %. [c.70]

Колориметрическое определение, основанное на образовании окрашенной четвертичной хинолино-вой соли при взаимодействии диметилсульфата с хинолино.м. [c.92]

Стандартная шкала для определения диметилсульфата [c.156]

Определенные основания в ДНК могут подвергаться изменениям под действием алкилирующих агентов например, диметилсульфат (рис. 30-5), обладающий высокой реакционной способностью, метилирует остатки гуанина. В результате образуется О-метилгуанин (рис. 30-7), который не способен спариваться с обычным партнером гуанина цитозином. Как у бактерии, так и в животных тканях имеются ферменты, которые специфически удаляют О-метилгуанин и заменяют его на нормальный гуанин. И в этом случае репарация осуществляется по механизму разрезал-залатал-зашил , сходному с тем, который показан на рис. 30-4. [c.968]

Алкилирование аминов. Реакция алкилирования аминов может быть использована для их количественного определения (по расходу алкилирующего агента — иодистого метила, диметилсульфата). [c.252]

В этом последнем случае предпочтительны бензины, богатые нафтенами или ароматикой, например прямогонные фракции из нефтей с побережья Мексиканского залива или Калифорнии экстракты сольвентной очистки, полученные при обработке реформатов селективными растворителями (например диэтиленгли-колем) узкие фракции катализатов риформинга парафинистые бензины, к которым добавлены другие соединения (например толуол) или еще более сильные синтетические растворители — бу-танол и бутилацетат. В определенных случаях растворяющая способность может быть увеличена добавлением нескольких процентов такого соединения, как монолеат глицерина [25]. Рецептура таких комбинированных растворителей является весьма сложной, и для определения их качества установлено несколько особых проб. Сюда относятся проба минимального относительного объема растворителя для определения растворяющей способности по отношению к нитроцеллюлозе [26, 27], каури-бутановая проба [28, 29], определение анилиновой точки, определение растворимости в диметилсульфате и вязкости различных стандартных растворов смол [30—32]. [c.562]

Вместо чрезвычайно ядовитого диметилсульфата Тейлор (474) предложил полюоваться диэтилсульфатом, безвредным. Определение рекомендуется вести ври 25°. Проверка этого способа не показала никаких преимущесяъ перед диме-тилсульфатом, кроме безвредности. [c.151]

Количественное определение компонентов смесей скипидара п бензина представляет большие затруднения и не разработано достаточно хорошо. Обыкновенно онределяют бромное число, для скипидара равное 2,15—2,30. Но иримесь, наир., крэкированного бензина к спиппдару таким образом не моягет быть обнаружена количественно. Вместо реактива Валента (диметилсульфат), предложенного для извлечения настоящего скипидара из смеси и не дающего-хороших результатов, Гольде (128) предложил анилин, не имеюнщй впрочем преимуществ перед диметил сульфатом, по зато не ядовитый и более доступный. [c.188]

Третья группа. В раствор осаждаемого металла вводят не свободный осадитель, а вещества, которые медленно образуют осадитель в определенных условиях реакции. Наиболее простой пример — осаждение сернокислого бария персульфатом, который при нагревании медленно разлагается, образуя сульфат-ионы. Чтобы получить плотные и чистые осадки купферонатов металлов, в раствор вводят фенилгидроксиламин и нитрит натрия. Эти вещества медленно образуют купферон, который и осаждает металл. Наиболее разработаны те методы этой группы, в которых осадитель вводят в виде эфира соответствующей кислоты. При нагревании эфир медленно гидролизуется, образуя кислоту, которая в соответствующих условиях вызывает осаждение. Для осаждения сульфатов применяют диметилсульфат, оксихинолинатов — 8-ацетоксихинолин и т. п. [c.80]

Действительно, для каждого гетероциклического основания можно подобрать такой химический реагент, который избирательно взаимодействует только с атомами или группами, участвующими в образовании водородных связей при комплементарном спаривании нуклеотидных остатков. Так, например, кетоксаль избирательно взаимодействует с N1 и 2-NHj-rpynnoft гуанина, диметилсульфат (в определенных условиях)—с N1 аденина и N3 цитозина, карбо-диимид — с N3 урацила. Следовательно, если тог или иной.нуклео- [c.38]

Эти цифры были получены при определении непрореагиро-вавщего флороглюцина. На основании полученных результатов Ишикава заключил, что свободные гидроксильные группы играют важную роль при фенолизе лигнина хвойных пород древесины. Кроме того, он сделал вывод, что частичный фенолиз метилированного лигнииа еще может иметь место благодаря освобождению новых реакционных групп, вероятно, при гидролизе кислородного мостика. С другой стороны, древесина, полностью метилированная диметилсульфатом, реагирует с фенолом в присутствии соляной кислоты. [c.554]

Метилирование ангидрооснования (СУ1) диазометаном удается только в присутствии спирта или воды и приводит к получению метиловых эфиров фенолов, если в соединении уже были фенольные группы или если они образовались (СУП). Метилирование диметилсульфатом в щелочах дает такие же результаты. Алкилированием при определенной щелочности раствора удается получить б-метоксихалкон (СУ111). Повидимому, для превращения хроменола в халкон достаточна нормальная щелочность, так как раствор приобретает желтую окраску уже при этой концентрации. В спиртовых растворах щелочей хроменолы могут образовывать простые эфиры, и это предотвращает возможность дальнейших превращений [18]. [c.246]

Ацилирование и алкилирование. Дикетопиперазины ацетилируются и бензоил Ир уются прямо по атомам азота [259, 287], но в определенных условиях получаются сложные эфиры енольных форм. Ангидрид глицина при обработке диметилсульфатом претерпевает Ы-метилирование, давая с низким выходом ангидрид саркозина [288]. Этот метод алкилирования неудовлетворителен, так как реакция протекает с трудом и в требуемых условиях щелочной среды происходит раскрытие цикла. Однако дикетопиперазины образуют металлические соли, которые могут алкилироваться уже гладко. Родоначальный член ряда образует и натриевую, и серебряную соли, а высшие [c.358]

По стеиени замещения метиловые эфиры целлюлозы можно разделить на низкозамещенные, растворимые в водных растворах сильных щелочей определенной концентрации, и высокозамещенные, имеющие смешанные гидрофильно-гидрофобные функции и поэтому растворимые как в воде, так и в органических растворителях. Метиловые эфиры целлюлозы могут быть получены при реакции целлюлозы с различными алкилирующими реагентами диметилсульфатом, хлористым (или иодисгым и бромистым) метилом, диазометаном, метиловым эфиром бензолсульфоновой кислоты. В настоящее время метилцеллюлоза (главным образом водорастворимая) является промышленным продуктом. [c.66]

Ход определения. К сухому остатку, полученному после разделения органических веществ (см. разд. 9.2), прибавляют 5 мл 207о-ного раствора едкого натра и после растворения кислот количественно переносят полученный раствор в колбу вместимостью 50 мл, приливают 3 мл диметилсульфата, закрывают пробкой и перемешивают смесь 2—3 мин. Затем колбу присоединяют к обратному холодильнику, нагревают на водяной бане 10—15 мнн, охлаждают, отъединяют холодильник и переносят содержимое колбы в делительную воронку вместимостью 100 мл. Образовавшиеся сложные эфиры кислот извлекают экстракцией гексаном (3 раза по 10 мл), экстракты объединяют, высушивают, прибавляя прокаленный сульфат натрия, переносят в предварительно взвешенный бюкс и испаряют растворитель под вентилятором до объема около 0,5 мл, после чего бюкс снова взвешивают. По разности масс и плотности гексана рассчитывают объем полученного раствора метиловых эфиров кислот в гексане. [c.296]

Дли определения содержания аспарагиновой кислоты в белках обычно достаточен гидролизат, содержащий 0,100 г белка, что соответствуег 14—16 л/г (около 1 миллимоля азота). Для метилирования этого количества требуется 6 мл диметилсульфата (0,77 г = 0,59. .г). [c.384]

Для определения гидроксильных и карбоксильных групп в естественных и регенерированных гуминовых кислотах было применено исчерпывающее метилирование с последующим гидролизом. Общее содержание метоксильных групп соответствует суммарному содержанию карбоксильных и гидроксильных гр шп. Содержание метоксильных групп после гидролиза характеризует гидроксильные группы, в то время как содержание карбоксильных групп может быть вычислено по разности или определено неносредствен-но по количеству спирта, выделяющегося при гидролизе [35]. Для метилирования применяли диметилсульфат и щелочь, метиловый спирт и соляную кислоту [20, 43], метиловый спирт и соляную кислоту с последующей обработкой диазометаном [35], а также диазометан. Ввиду нерастворимости гуминовых кислот в соответствующем растворителе полное их метилирование произвести очень трудно. Колебания в содержании метоксильных групп при различных условиях метилирования приписываются [24] перемещению таутомерных групп. Имеются указания на то, что отношение метоксила сложного эфира к метоксилу простого эфира, т. е. отношение карбоксила к гидроксилу, колеблется от 4 1 до 1 4. Битуминозные угли содержат лишь незначительные количества гидроксильных и карбоксильных групп, так что наличие этих групп в регенерированных гуминовых кислотах должно быть обусловлено образованием их в процессе окисления. О структуре исходных углей, из которых были получены гуминовые кислоты, ничего неизвестно. [c.335]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

В тех случаях, когда алкилирующий агент относительно летуч, для того чтобы реакция дошла до конца следует применять избыток реагента. Другой возможный вариант заключается в применении диметилсульфата, днэтилсульфата или подходящего алкилсульфоната. Иногда можно считать, что реакция закончена, если предоставить ей продоллсаться до тех пор, пока реакционная смесь не станет нейтральной, однако во многих реакциях полной нейтральности достигнуть не удается. В таких слз чаях для определения степени алкилирования рекомендуется периодически отбирать аликвотные пробы реакционной смеси и титровать их стандартной кислотой. Чтобы упростить последующий процесс экстрагирования, ббльшую часть спирта следует отгонять из реакционной смеси прежде, чем вылизать ее в воду. [c.169]

КОЙ цианидом калия при 80°С [145]. Продукты реакции хроматографируют с ТР1Д, причем Сн диметилсульфата составляет 0,5 мкг. Сульфат и гидросульфат аммония можно обнаружить в твердых атмосферных частицах, используя пиролитическую газовую хроматографию с ПФД детектором [146]. Методика основана на определении диоксида серы, образующегося при пиролизе этих соединений. [c.332]

Роданид-ион можно определить с очень низким С (1 Ю- г/мл) при получении производного с диметилсульфатом и использовании ЭЗД [279]. Для экспрессного определения в моче крыс нитратов их превращают в нитроме-зитилен, который определяют на капиллярной колонке (15 м х 0,55 мм) с ОВ-1701 при (100—125°С) с использованием ТИД. Предел обнаружения составляет 0,5 мкмоль [280]. [c.381]

Определение размера окисного кольца. — Аналогия с лактонами привела первых исследователей, работавших в области химии сахаров, к предположению, что стабильные циклические полу-ацетали сахаров содержат пятичленные циклы (см. 15.34). Однако исследования Хеуорса и Хёрста показали, что устойчивые D-глюкозиды являются пиранозидами. Предложенный ими метод определения размера кольца, примененный к ряду / -глюкозы, состоит в исчерпывающем метилировании метил-Л-глюкозида (например, соединения I) либо диметилсульфатом в 30%-ном растворе едкого натра (Хеуорс, 1915), либо путем многократной обработки иодистым метилом и окисью серебра (Пурди , 1903). [c.516]

Сущность метода метилирования заключается в следующем. Действием на дисахарид иодистого метила или диметилсульфата (в щелочной среде) атомы водорода всех гидроксильных групп замещают на метильные группы. При метилировании дисахаридов, построенных, например, из гексоз, образуются октаметилзамещен-ные дисахариды. После метилирования проводят осторожный кислотный гидролиз, в результате которого. метилированный дисахарид расщепляется на метилированные моносахариды. Изучение строения метилированных моносахаридов, в частности определение расположения свободных гидроксилов, дает возможность заключить, за счет каких гидроксильных групп были связаны в дисахариде остатки простых сахаров. При кислотном гидролизе метилированных дисахаридов типа мальтозы, кроме расщепления глюкозидной связи, соединяющей два остатка моносахарида, будет происходить гидролиз также метилглюкозидной связи одного из остатков моносахарида (имевшего до метилирования свободный полуацетальный гидроксил, отсутствующий у дисахаридов типа трегалозы). [c.588]

Оргагшческие соединения, содержащие серу, определяли в воздухе в концентрациях от 1 ч на миллион до 1 ч на миллиард, используя обычные приемы газохроматографического анализа [244]. Применяли колонки из тефлона. Твердым носителем служил порошкообразный тефлон. В работе [245] подробно изучены хроматографические систе.мы для анализа микропримесей сернистых соединений. Лучшие результаты получаются при использовании полифенилового эфира (рис. 39), а также графитированной сажи с нанесением 0,3"о карборанполисилок-сана Дексил. Такие колонки использованы при анализе содержащих серу летучих продуктов, выделяющихся из каучука при вулканизации [246]. Для высокочувствительного детектирования органических соединений серы успешно применяют селективные детекторы— фотометрический [247] и кулонометрический. Эти детектирующие системы использованы в упомянутых работах для анализа в воздухе следов сульфидов, меркаптанов, тиоальдегидов. Диметилсульфат в количестве 1 ч/млн. определяли с использованием хромато-ыасс-спектрометрии [248]. В работе [249] описано определение в воздухе нанограммовых количеств бис (2-хлорэтил) сульфида (иприта). Некоторые летучие сернистые соединения определяли в работе [250]. Метод концентрирования микропримесей органических сернистых соединений описан в работе [251 ]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология