Сурьма комплексообразование

Пентагалогениды элементов V группы — фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия и тантала — дают соединения состава 1 1с простыми эфирами [769], со сложными эфирами [307, 369], альдегидами и кетонами [818], бензоилхлоридом [465, 1108], ДМФ [1111, 996], АН [1195, 647, 666, 986], ДМСО и дифенилсульфоксидом [1111, 1016]. Способностью к четко выраженному комплексообразованию с донорными растворителями обладают оксигалогениды элементов V группы, которые образуют соединения состава 1 1с ГМФТА (365, 1 2 и 1 3 — с ДМСО [759, 1114]. [c.55]

Другим ярким примером различия свойств ДС от окружения может служить материал по энтальпии комплексообразования (Л/ ) некоторых кислородсодержащих производных с пятихлористой сурьмой [23]. Анализ представленных данных показывает, что энергия взаимодействия карбонильной группы с каким-либо акцептором может оказаться больше или меньше (в зависимости от заместителей), чем энергия взаимодействия соединения, содержащего простую эфирную группу, с тем же акцептором. [c.122]

Фомина А. И. Комплексообразование сурьмы(П1) в бензольном экстракте и его аналитическое применение Автореф. дис.. ..канд. хим. наук. Новочеркасск, 1972. 20 с. [c.207]

Поэтому комплексообразование сурьмы является определяющим фактором при переходе от участка I к участку II. При недостатке тартрат-ионов у поверхности анода повышается концентрация ионов SbO" , что приводит к образованию малорастворимой трехокиси сурьмы. При равенстве скоростей образования и растворении пассивной пленки скорость анодного процесса не зависит от потенциала. [c.144]

Отрицательная энтальпия комплексообразования — Н молекулы донора в отношении пентахлорида сурьмы была предложена Гутманом как мера ее донорных свойств [c.433]

В периодической системе элементов амфотерные элементы занимают средние места в периодах по диагонали из верхнего левого угла к нижнему правому углу. Типичные элементы, образующие амфотерные соединения бериллий, алюминий, хром, цинк, германий, мышьяк, олово, сурьма, свинец и др. У этих элементов не достроены р-атомные орбитали (табл. 5). Исключение составляет лишь хром, у которого во внешнем слое находятся 3d 4s -электроны хром — переходный металл с хорошо выраженной способностью к комплексообразованию. [c.25]

Полное изменение сурьмы при комплексообразовании, ви- [c.143]

Более сложный характер имеют процессы, когда ассоциаты образуются в результате ступенчатого комплексообразования, например ионов металлов с галогенидами. Типичным примером таких систем является экстракция из соляно-кислых растворов железа (П1), сурьмы (V), кобальта (II) и др. При взаимодей- [c.307]

Исследование спектров ЯКР комплексных соединений, например комплексных соединений тригалогенидов сурьмы [21, 22], показывает, что комплексообразование приводит как к большим сдвигам [c.6]

Однако теоретическое значение — Ai, рассчитанное из скрытой теплоты плавления, равно 0,27° С, т, е., несомненно, происходит довольно сильное взаимодействие между хлором и названными соединениями. Дальнейшие исследования этих систем, а также сравнение их, например, с системой хлор — гексан, в которой химическое взаимодействие минимально, следует лишь приветствовать. Поскольку доказано существование иона I5 в водной среде, следовало бы изучить также действие жидкого хлора на хлориды крупных органических катионов. Учитывая энергию решетки, наиболее вероятным в этих случаях следует считать образование устойчивого полихлорида. Необходимо также изучить возможность комплексообразования с кислотами Льюиса, в особенности с пентахлоридом сурьмы. [c.270]

Изучение растворимости самых различных соединений, пусть даже и не количественное, позволяет в какой-то степени раскрыть сущность процессов, происходящих при растворении, а также указывает на общие особенности растворителя. Начиная исследование, прежде всего интересно установить, растворимы ли в данном растворителе типичные соли, такие, как галогениды щелочных металлов, четвертичные аммониевые галогениды, а также отдельные соединения, например хлориды трехвалентного железа, четырехвалентных олова и титана и пятивалентной сурьмы. В некоторых случаях изменение окраски раствора, сопровождающее процесс растворения, может указывать на наличие комплексообразования. Получив ответ на эти вопросы, можно не только представить общую картину поведения различных соединений в данном растворителе, но и выбрать те из них, на которые в дальнейших исследованиях обращается наибольшее внимание. [c.288]

В табл. III.7 — III.10 приведены данные, относящиеся к меж-молекулярным ДА-связям, а также величины некоторых углов и межатомных расстояний, характеризующие изменения в молекулах доноров и акцепторов при комплексообразовании. Ковалентный радиус (кр) сурьмы был принят равным 1,41 А, т. е. несколько большим, чем тетраэдрический кр этого элемента [293]. [c.112]

Методы, основанные на различной способности ароматических полициклических углеводородов к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Различие в стабильности комплексов позволяет, например, выделять 1-метилнафталин из смеси с 2-ме-тилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном (комплексообразователь трихло-рид сурьмы). Вещества чистотой до 99% удается получить при использовании в качестве комплексообразователей пиромеллитового диангидрида и нитробензойной кислоты [13]. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к многостадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [c.298]

Методы, основанные на различной способности к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообразователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообразователей пиро-меллилитового диангидрида или нетробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексооб-раэователей и растворителей. [c.360]

Для непереходных элементов V группы мыщьяка, сурьмы и висмута комплексообразование с ЭДТА изучено для степени окисления +3 Нормальный комплексонат в ряду трехвалентных катионов As +—Sb +—Bi3+ достаточно надежно охарактеризован только для висмута [c.137]

Для мышьяка (III) тенденция к гидролитическому распаду комплексонатов с ЭДТА выражена в значительно большей степени, чем для сурьмы(III). При рН<3 не исключена возможность комплексообразования [249], в частности формирования комплексоната состава [As (OH)2H2edta]- [182]. Однако при рН>3, по-видимому, хелатные структуры не существуют. [c.138]

Наиболее удобным способом устранения влияния сурьмы при полярографировании ртути является комплексообразование с винной кислотой. Приводим методику, разработанную в Средаз-НИПроцветмете. [c.152]

Согласно табл. 11 олово и свинец занимают смежные места, В нейтральных растворах свинец не восстанавливает полностью катионЫ) двухвалентного олова, а оло-во не восстанавливает полностью катионы двухва- №Н Тного свиица. В реакционной смеси устанавливается рав1новесие, когда концентрация ионов двухвалентного олова за-метно превысит концентрацию ионов свинца в присутствии кислоты не происходит осаждения ни олова, ки свинца по той причине, что ионы водорода восстанавливаются легче, чем катионы свинца или олова, как это видно из табл. 11. С другой стороны, восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного, как показывает таблица, протекает легче, че.м восст ановление водородных иОнов поэтому в качественном анализе свинец может быть применен для восстановления кислого раствора соли четырехвалентного олова до двухвалентного, не вызывая восстановления его до металла. Для этой же цели пользуются также и сурьмой, хотя из табл. 11 это не вполне ясно видно, потому что степени ионизации и комплексообразования недостаточно известны в отношении солей сурьмы и олова. [c.60]

В работе [29] приведены данные по величинам электронно-данорного фактора Е) ряда кислородсодержащих соединений, полученные по значениям АЯ комплексообразования соединений с фенолом и пятихлористой сурьмой. Во всех случаях, когда значение Е определялось из данных по обоим указанным акцепторам, расхождения не превышали 0,1, что подтверждает возможность такого переноса. Из этих данных следовало, что изменение Е для одного и того же донорного атома может происходить в широких интервалах, и при этом влияние окружающих атомов значительно превосходит влияние валентного состояния и связанности этого атома. Так, для эфирного кислорода величина составляет 0,35—1,38 для карбонильного — 0,10—1,40, для фос-форильного — 0,55—1,30. Это свидетельствует о том, что у некоторых структурных фрагментов может быть достаточное сходство по способности к взаимодействию, если один из них содержит эфирный кислород, а другой — карбонильный. И, наоборот, расхождение между фрагментами, содержащими кислород одного [c.124]

Подобно другим окислительно-восстановительным электродам сурьмяный подвержен действию окислителей и восстановителей [63]. Окислители сдвигают потенциал в сторону более положительных значений, а восстановители — более отрицательных. Замечена чувствительность сурьмяного электрода к анионам оксикислот (тартраты, цитраты), которые образуют комплексы с сурьмой [30, глава 6 77], метафосфатным и оксалатным анионам [62] и следам некоторых катионов. Например, Перли [59] обнаружил, что двухвалентная медь (0,5 вес. ч. на миллион) приводит к ошибке в 0,2 ед. pH. Комплексообразование может ухудшать характеристику электрода вследствие удаления окисной пленки с поверхности металла. [c.228]

Для направленного изменения активности, селективности и стабильности катализаторов, помимо варьирования их состава, способа приготовления и вида предварительной обработки, нрим няют и такие методы, как добавление различных веществ в реакционную зону (СО2, ЗОз, Нд, ННд и т. д.), комплексообразование с обменными катионами металлов и другие, эффективность которых подтверждена на многих примерах и в работах, выполненных в последнее время [1]. Предложен способ модифицирования катализаторов из цеолитов 23М, ЦВК соединениями бора, фосфора, магния, сурьмы, ванадия и некоторыми другими, с помощью которого удалось резко увеличить селективность процессов диспропорционирования толуола, ароматизации олефинов С2— 4, алкилирования толуола метаном в отношении образования тг-ксилола [1, 10]. По существу, доказана возможность разработки стереоснецифических ката.питических процессов получения наразамещенных ароматических соединений. Процессы получения п-ксилола уже используются в промышленности [10]. Недавно освоено полупромышленное производство и-этилтолуола, перерабатываемого в и-метил-стирол, который, как ожидают, заменит выпускавшийся до настоящего времени винилтолуол, представлявший собой смесь 35 % тг- и 65 % л -изомеров [11]. И можно уже говорить об открытии новой области практического катализа. [c.140]

С иодом сульфоксиды образуют неустойчивые, сильно диссоциированные в растворе соединения состава R2SO J2 [22, 23] комплексообразование сульфоксидов, по-видимому, происходит в основном при участии атома кислорода, а не атома серы Т23]. Известны комплексы сульфоксидов с пятихлористой сурьмой [22], с ЛСЫ [22[. Недавно методом ЭПР установлено [24], что диметилсульфоксид с тетрацианэтиленом образует сильный донорно-ак-цепторный комплекс с переносом заряда. Платиновые комплексы этил-п-толилсульфоксида и оптически активного а-метилбензил-амина применены для расщепления этого сульфоксида на оптические антиподы [25]. Образование их происходит по следующему уравнению [c.156]

Состав парафиновых углеводородов может быть определен различными физическими и физико-химическими методами. Однако ни одним из них нельзя непосредственно определить концентрацию парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения и распределение их по молекулярным весам в широких нефтяных фракциях. Методы комплексообразования с карбамидом [1], молекулярных сит [2] и реакции с пятихлористой сурьмой непригодны для повседневных количественных анализов вследствие их сложности, недостаточной точности и длительности. Масс-спектрометрический метод анализа жидких нефтяных парафинов [3] и хроцатографические методы [21 можно использовать лишь для фракций, представляющих собой концентрат парафиновых углеводородов, не содержащий полициклических нафтеновых углеводородов. [c.402]

Азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут. Здесь надо прежде всего отметить, что способность к комплексообразованию (в смысле разнообразия лигандов) довольно близка к соседним элементам IV группы и в то же время несколько увеличивается по мере перехода от азота к сурьме и висмуту. При этом очень большое значение имеет состояние окисления рассматриваемых элементов. [c.584]

Эти элементы, за исключением висмута и магния, имеют переменную степень окисления и обладают тенденцией к комплексообразованию. Гидроксиды катионов пятой группы, кроме сурьмы (П1), не обладают амфотерностью и не образуют растворимых аминокомплексов. Они количественно осаждаются избытком гидроксидов NaOH или КОН, которые являются групповым реагентом. [c.190]

Органические основания и анионы органических кислот находят также применение в качестве компонентов реакций комплексообразования, позволяют маскировать отдельные металло-ионы и тем самым повышать избирательность процессов разделения и специфичность характерных реакций. В качестве примера использования органических оснований можно сослаться на уже упоминавшееся исследование Остроумова, в котором он использовал пиридин и а-пиколин не только как компоненты буферных смесей, но и в качестве прекрасных комплексообразователей, обеспечивших четкость разделения некоторых металло-ионов. Подобным же образом удается изолированно осадить сульфид сурьмы в присутствии щавелевой кислоты, дающей оксалатокомплексы с ионами олова. [c.321]

Комплексообразование в растворах, зависимость состава и прочности комплексов от различных условий опыта оказывают большое влияние на электролитическое выделение ряда металлов [11. В гидрометаллзфгии сурьмы принято считать [2 , что в сульфиднощелочном электролите сурьма находится в виде аниона образующегося по следующей реакции [c.15]

Как известно, сульфид сурьмы весьма слабо растворим в воде [4]. Это обстоятельство приводило к существенным затруднениям при выяснении условий комплексообразования в системе ЗЬгЗз — —ЫзаЗ-НаО. Нами была предпринята попытка изучить взаимодействие указанных компонентов, пользуясь методами физико-химического анализа (электропроводность, вязкость). Удельная электропроводность растворов измерялась при помощи кондуктометра К—1—4, представляющего собой четырехплечный мост переменного тока. В качестве нуль-инструмента применялся стрелочный прибор, стоящий на выходе усилителя. Измерения проводились в сосуде с платинированными платиновыми электродами. Одновременно при помощи капиллярного вискозиметра исследовалась вязкость раствора. Капиллярный вискозиметр и ячейка термостатиро-вались. Температура поддерживалась с точностью до 0,Р. Рас- [c.15]

Растворение металлов в растворах щелочей с выделением водорода осложняется рядом факторов, включая пассивацию пробы, гидролиз образующихся ионов и их комплексообразование. Азотная кислота пассивирует некоторые металлы, например, алюминий, титан и хром, а ионы титана, олова и сурьмы осаждаются при растворении металлов в азотной или хлорной кислотах вследствие гидролиза солей, поскольку в этом случае не образуются достаточно прочные комплексные соединения. Некоторые кислоты дают с ионами прочные комплексные соединения и поэтому достаточно быстро растворяют металлы, например, титан и цирконий растворяются в фтороводородной, а кремний в борофтороводородной кислотах. Следует отметить возможность растворения металлов в ацетилацетоне [5.879]. [c.192]

Судя по числу работ, посвященных исследованию корреляции между донорной силой или соответственно акцепторной силой растворителя и кинетикой реакций комплексообразования, протекающих в этих растворителях, эффект растворителя представляет наибольщий интерес для координационной химии. Так, было показано методом релаксационного Г-скачка, что в растворах хлорида сурьмы (I), приготовленных в различных донорных растворителях, имеется линейная корреляция между скоростью замещения трифенилметаном молекулы растворителя в щестом положении ( свободное координационное место у атома сурьмы) и донорной способностью используемого растворителя [29, 30]. И термодинамические расчеты, и экспериментальные данные подтверждают аналогичную корреляцию между скоростью образования аниона СоС1 (получается при взаимодействии ионов СоС1з и С1 в различных донорных растворителях) и донорной способностью (по Гутману) растворителей [41]. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология