Нитросоединения окислительное действие

В своем химическом поведении нитросоединения обнаруживают известное сходство с азотной кислотой. Это сходство проявляется при окислительно-восстановительных реакциях. Наиболее характерное свойство азотной кислоты, отличающее ее от большинства других кислот, —окислительное действие. Проявляя его, азотная кислота в этих реакциях восстанавливается, однако в неорганиче- [c.220]

Число вступающих в органическую молекулу нитрогрупп зависит от концентрации применяемой кислоты, от температуры и продолжительности процесса, от природы нитруемого вещества и от других факторов. В процессе нитрования, наряду с основной реакцией, протекают также и побочные процессы, которые приводят к уменьшению выхода основного продукта — нитросоединения. К числу таких нежелательных побочных процессов относится окислительное действие азотной кислоты на органическую молекулу. Эта окислительная способность увеличивается при повышении температуры реакции и при увеличении содержания воды в реакционной смеси и окислов азота в азотной кислоте. При очень жестких условиях нитрования может произойти даже распад органической молекулы, например при получении тринитробензола в качестве побочного продукта образуется тетранитрометан. [c.6]

Химические свойства. Восстановление. В своем химическом поведении нитросоединения обнаруживают определенное сходство с азотной кислотой. Это сходство проявляется при окислительно-восстановительных реакциях. Наиболее характерное свойство азотной кислоты, отличающее ее от большинства других кислот,— окислительное действие. Это свойство хорошо известно из неорганической химии, где азотная кислота рассматривается как один из сильных окислителей. Проявляя свое окисляющее действие, сама азотная кислота в этих реакциях восстанавливается. Нитросоединения, действуя, подобно азотной кислоте как окислители, сами при этом восстанавливаются. В зависимости от применяемых восстановителей и условий реакции из нитросоединений могут быть получены различные вещества. Конечным и наиболее важным продуктом являются амины [c.289]

Скорость такого жидкофазного нитрования невелика и выход образующихся нитросоединений довольно низкий. Кроме того, эта реакция сопровождается окислительными процессами. Поэтому в промышленности нитросоединения получают парофазным нитрованием (действуя парами азотной кислоты при 250—500°С). Эта реакция сопровождается разрывом молекул углеводородов по связи С—С (крекингом) с образованием мононитропроизводных, имеющих различную длину цепи. [c.52]

Восстановление нитросоединений. Нитросоединения обладают окислительными свойствами. При действии восстановителей они превращаются в другие азотсодержащие вещества, причем продуктами исчерпывающего восстановления нитросоединений являются так называемые аминосоединения, содержащие, взамен остатка азотной кислоты — нитрогруппы, остаток аммиака — аминогруппу., [c.147]

За последнее время широко применяются химические соединения, являющиеся ускорителями пластикации натурального каучука. В основе их действия лежит окислительный радикально-цепной механизм. К таким соединениям относятся различные меркаптаны, гидразины, амины, нитросоединения, нитрозосоединения, гуанидины, альдегиды, сульфиды, дитиокарбаматы никеля и мн. др. [c.171]

Аналогичные схемы применяют для описания процесса карбонилирования не только олефинов, но также ацетиленовых углеводородов, диенов и полиенов, функциональных производных углеводородов, спиртов, галоидуглеводородов и нитросоединений в присутствии соединений переходных металлов [7—16]. Например, нри карбонилировании предельных и непредельных галоидуглеводородов в первой стадии реакции происходит окислительное присоединение КХ к карбонилу (схема Хека для N[(00)4). В случае спиртов считают, что КОН под действием галоидного промотора превращается в КХ [14, 15], а для аминов допускают промежуточное образование соединения со связью М—N [17] [c.132]

В качестве катализаторов-переносчиков при восстановительных процессах применяются соединения олова, окислительно-восстановительный потенциал которого 5 4+ 5 2+=0,154 в [269]. Ускоряющее действие соединений олова наблюдается при восстановлении нитросоединений до аминов [272]. [c.565]

Разработанные режимы сульфирования нитробензола, п-нитротолуола и п-нитрохлорбензола предусматривают максимальную возможность создания безопасных условий процесса. Возникновение экзотермической окислительной реакции при действии ЗОз наблюдается при температуре выше 130°. Поэтому важнейшим условием безопасного сульфирования нитросоединений является поддержание температуры не выше 100—110°. Не менее существенны непрерывное перемешивание и интенсивное охлаждение реакционной массы в сульфураторе. При остановке электродвигателя подача реагентов должна быть немедленно прекращена (что достигается автоблокировкой). Обязательным условием является также загрузка нитросоединения в олеум, но не наоборот. При этом уменьшается возможность накопления в реакционной массе непрореагировавшего и не растворившегося в серной кислоте нитропродукта. [c.187]

Третичные амины окисляют до соответствующих питросоединений перманганатом калия в растворе, содержащем 80% ацетона и 20% воды с добавкой сульфата магния [42]. Описано получение семи третичных нитросоединений, выходы их колеблются в пределах 70—83% [42[. Выделение 1,8-ди-нитро-п-ментана с 61%-ным выходом указывает, что диамины могут использоваться для получения динитросоединений при подходящем окислительном агенте. Однако окисление аминов перманганатом, очевидно, ограничено такими соединениями, которые устойчивы к действию сильных окислительных агентов. [c.230]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Полученные результаты в совокупности с литературными данными по окислительному сочетанию литиевых солей некоторых нитросоединений под действием алкилгипохлоритов позволяют предположить, что изучаемая реакция окислительного сочетания енолят-анионов протекает через стадию одноэлектронного окисления соответствующего енолята (А Ма" ) алкилгипохлоритом (К0С1) или молекулярным йодом (Тг), образующимся в каталитическом цикле в результате окисления иодида калия алкилгипохлоритом [c.12]

В ароматическом ряду концентрированная азотная к>1слота в качестве нитрующего средства играет гораздо более важную роль. При применении азотной кислоты удалось получить целый ряд нитросоединений, хотя Б больщинстве случаев нитрующая смесь и другие нитрующие средства дают лучшие результаты. Даже при нитровании безводной азотной кислотой в результате процесса замещения образуется известное количество воды, присутствие которой в реакционной смеси повышает окислительное действие азотной кислоты и тем самым уменьшает ее ценность как нитрующего средства. [c.238]

Образование побочных продуктов окислительного нитрования также объясняется превращением нитрозосоединений. При окислении они образуют нитросоединения, под действием азотной кислоты превращаются в диарилнитрозо-гидроксиламины (ранее эта реакция была отмечена при действии серной кислоты) 2 и далее —в смолообразные продукты. При действии двуокиси азота нитрозосоединения образуют п-динитрозосоединения, окисляющиеся затем в ге-динитросоединения. [c.158]

Остромысленский склонен был считать, что В1улканизация с помощью нитросоединений связана с окислительным действием их нитрогрупп. Поэтому он высказал предположение, что и другие окислительные агенты должны также вызывать эффект вулканизации С этой целью были произведены опыты с различными перекисями, из которых перекись бензоила действительно оказалась хорошим вулканизующим агентом. [c.329]

Химические свойства. Восстановление. В своем химическом поведении нитросоединеиия обнаруживают определенное сходство с азотной кислотой. Это сходство проявляется при окислительно-восстановительных реакциях. Наиболее характерное свойство азотной кислоты, отличающее ее от большинства других кислот, — окислительное действие. Нитросоединения, действуя, подобно азотной кислоте, как окислители, при этом сами восстанав ливаются. В зависимости от применяемых восстановителей и условий реакцш из нитросоединений можно получить различные вещества. Конечным и наиболее важным продуктом являются амины [c.275]

Рассматривая поведение нитросоединений в окислительно-вос-стаиовительиых реакциях, химик-органик концентрирует свое внимание на превращении нитросоединений, меньше обращая внимания на то, что произои]ло со вторым участником реакции. Оказывается, что питросоединения способны, подобно азотной кислоте, восстанавливаться. В зависимости от применяемых восстановителей (эти восстановители, подчеркнем еще раз, о/сисллю/псч действием иитросоединеипй ) и условий реакции из нитросоединений могут быть получены различные вещества. Конечным и наиболее важным продуктом восстановлеиия являются амины [c.221]

При действии солнечного света в течение нескольких месяцев на смесь ароматических нитросоединений с другими органическими соединениями нитросоединения проявляют свои окислительные свойства. Так в смеси нитробензола с нафталином в этих условиях образуются следы р-нафтола, смесь нитробензола с толуолом дает незначительное количество бензойной кислоты и р-аминофенола, из нитробензола и коричной кислоты получаются бензойная кислота, СОг, азоксибензол, о-оксиазобензол и бензанилид . Из нитробензола и анилина получаются нитрозобензол, фенилгидроксиламин, р-аминофенол, азоксибензол и о-оксиазобеизол [c.377]

Окисление растворов сульфита кислородом воздуха тормо-3Г1ТСЯ в присутствии большого числа неорганических и органических соединений. Тормозящее действие оксисоединений в данном случае не может быть объяснено процессом глубокого окислительного изменения оксисоединений, протекающим под влиянием нитросоединений и связанной с этим защитой бисульфита от окисления нитросоединениями. Большое количество оксисоединений, найденное после окончания сульфирования 2-окси-З-нафтойной кислоты (97—94% от исходного), показывает, что в условиях реакции 2-окси-З-нафтойная кислота мало способна к каким-либо другим изменениям, кроме процессов сульфирования и декарбоксилирования. Кроме того, склонные к окислению гидрохинондисульфокислота и 3,6-дихлоргидрохинондисульфокисло-та, как уже указывалось, не обладают тормозящим действием. [c.36]

В большинстве случаев технич. В. заключается в том, что резиновые смеси, содержащие элементарную серу, а также в-ва, обеспечивающие необходимые эксплуатационные качества вулкапизата (усилители типа сажи, наполнители типа мела, каолина противостарители, мягчители и т. д.), подвергают нагреванию при 130—160°. Если к каучуку присоединяется 0,5—5% серы, то образуется мягкий вулкани-зат (автомобильные камеры и покрышки, мячи, трубки и т. д.). Присоединение к каучуку 30—50% серы приводит к образованию жесткого неэластичного материала (эбонит). В. каучука серой носит название горячей В. она открыта в 1839 Ч. Гудьиром (США) и в 1843 Т. Гэнкоком (Англия). Каучук может быть свулканизован и без нагревания. В 1846 А. Паркс предложил процесс холодной В. с помощью хлористой серы (8. С12). Известно большое число соединений, к-рые не содержат серу и могут вызывать вулканизацию. Эти соединения делятся на 2 группы окислительные агенты (молекулярный кислород, органич. и неорганич. перекиси, нитросоединения) и соединения, распадающиеся с образованием свободных радикалов (органич. перекиси, поли- и дисульфиды, диазосоединенин, сульфенамиды и др.). Установлена также возможность В. без нагревания и без вулканизующих агентов под действием ядерных излучений (см. Вулканизация радиационная), а также под действием только нагревания при темп-ре ок. 200° — термовулканизация. [c.337]

Чтобы покончить с методами нитрования, нам остается рассмотреть нитрование азотнокислыми солями. Область применения этого способа значительно суживается тем неудобством, что, кроме вторичных и третичных нитросоединени , здесь образуются так/ке и первичные. Зато в некоторых отдельных случаях (ср. опыты с пепта- и гексаметиленом) здесь получаются прекрасные результаты. Является возмонгным значительно сократить число трубок и в то же время заметно повысить выходы на пи-тросоединепия. Это объясняется, конечно, ослаблением энергии окислительных процессов, что, как будет показано ниже, вполне понятно с точки зрения действия массы азотной кислоты. [c.74]

Первое из этих направлений ведет к образованию нитросоединений, второе — отвечает окислительным процессам. Но в таком случае, как объяснить, что с увеличением массы азотной кислоты выходы на нитросоединения уменьшаются, а выходы на кислоты увеличиваются. Пришлось бы допустить, что способ действия азотной кислоты зависит от ее массы, что, очевидно, совершеппо невероятно. А между тем, если принять, что первая стадия нашей реакции — общая (образование изонитросоеди-]1епия) и только затем процесс разветвляется по двум направлениям, действие массы азотной кпслоты становится, как мы уже видели в общей части, совершенно понятным. [c.93]

В этой главе мы рассмотрели достаточно много разнообразных нитро-и нитрозосоединений, которые имеют значение для биохимии, фармакологии И.ЛИ токсикологии. Вероятно, пи в одном случае биологическое действие нельзя целиком приписать влиянию питро- или нитрозогрупп. Однако существует ряд периодически обсуждаемых вопросов, которые теперь, как мы надеемся, ясны для читате.ля. Нет сомнения, что самым важным действием, которое оказывают нитросоединения на биологические системы, является влияние нитрофеполов на процессы окислительного фосфорилирования. Действительно, можно считать, что многие примеры успешного использования нитрозамещенных ароматических соединений в медицине основаны на способности этих веществ избирательно разобщать процессы окислительного фосфорилирования в организигах паразитов, и в меньшей степени действовать на соответствующие системы организма больного. Нуядао подчеркнуть, что нитрофенолы и родственные им соединения токсичны для людей, так же как и для низших организмов. В течение некоторого времени нитрофенолы назначались больным как сродство против ожирения, но эта практика вскоре была прекращена из-за побочных токсичных действий. Поскольку система 14-0915 [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология