Полиморфизм переходы

Широкие возможности использования и варьирования свойств титана и его сплавов основаны на полиморфизме. Переход а (гекс.) (ОЦК) совершается при 882,5 °С [17, 37]. Переход обратим, но температура его может возрастать за счет так называемых а-стабилизаторов (А1, С, О, Н) или понижаться за счет действия -стабилизаторов (N5, Сг, Мо, И, Ре, Си). В связи с полиморфизмом сплавы титана характеризуются а-, или (а- - )-структурами. Последняя является двух- или многофазной за счет частичного распада прн закалке Р-фазы и выделения -стабилизаторов из а-фазы (рис. 5.12). [c.187]

При применении сравнительных методов расчета к кристаллическим веществам необходимо учитывать явление полиморфизма, которое не только вызывает необходимость учета тепловых эффектов и изменения энтропии при фазовых переходах, но часто сопровождается существенным изменением степени подобия сравниваемых веществ или даже потерей его. С учетом таких ограничений уравнения (П1,26), (1П, 28) могут применяться и к кристаллическим веществам. [c.126]

Агрегатные состояния и полиморфизм. Стандартное состояние для подавляющего большинства элементарных металлов — кристаллическое (за исключением франция и ртути, жидких при стандартных условиях). При нагревании до определенной температуры металлы плавятся, а при более высоких температурах оии переходят в газообразное состояние. [c.214]

Наличие точек перехода у парафина и отсутствие их у церезина объясняется тем, что явление полиморфизма характерно для н-пара-финовых углеводородов и не характерно для изопарафинов. [c.100]

Теплотами фазовых превращений называют тепловые эффекты полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Полиморфные переходы, т. е. процессы превращения одних кристаллических форм вещества в другие в последовательности возрастания температуры могут быть двух типов экзотермические (моно-тропные)—необратимые, односторонне осуществимые, и эндотермические (энантиотропные)—обратимые, двусторонне осуществимые. Примерами полиморфизма могут служить переходы серого олова в белое или моноклинной серы в ромбическую. Процессы плавления, сублимации и испарения во всех случаях являются эндотермическими (в направлении возрастания температуры). С повышением температуры теплота парообразования любого вещества уменьшается и при критической температуре обращается в нуль. Фазовые превращения при условии постоянства давления осуществляются при строго определенной температуре. [c.22]

Идентификация индивидуальных соединений методом ДТА возможна не только по температурам нонвариантных переходов типа полиморфизма и плавления. Многие моновариантные превращения, например испарение или термическая диссоциация веществ с образованием газообразных продуктов при фиксированном внешнем давлении, также проявляются на термограммах как нонвариантные процессы. [c.69]

В твердых телах распространены явления полиморфизма, изоморфизма, морфотропии и фазовых переходов, часто сопровождающиеся возникновением метастабильных состояний с большим временем жизни (алмаз, закаленная сталь и т. д.). Изучение этого круга явлений методами структурного анализа представляет большой интерес. [c.15]

Если вещество обладает полиморфизмом, то при нагревании переход из одной формы в другую сопровождается выделением тепла. [c.356]

Явление полиморфизма имеет большое значение и в технике. Например, ос- и у-железо значительно отличается по механическим, магнитным и другим свойствам у-структура, обладающая более высокими механическими свойствами, устойчива при температуре выше 910° С, но может сохраниться при быстром охлаждении стали до низких температур. В этом состоит сущность закалки стали. Продолжительное нагревание ниже 910° С ускоряет обратное превращение у->а (отжиг). Переходы кремнезема из одной полиморфной формы в другую при нагревании имеют большое значение в технологии обжига керамических изделий и кремнистых огнеупорных минералов. Широко известным примером полиморфных превращений в технике является оловянная чума —переход белого олова в серое. [c.54]

Аллотропия может быть обусловлена или различным числом атомов данного элемента в молекуле вещества, например кислород О2 и озон Оз, или различной кристаллической структурой образующихся модификаций, например олово серое и белое. Способность веществ при определенных температурах (давлениях) образовывать в твердом состоянии различные типы кристаллических структур называют полиморфизмом. Полиморфные модификации могут иметь не только простые вещества, но и соединения. Например, для 81С известно более сорока модификаций. Для обозначения аллотропных и полиморфных модификаций используют греческие буквы а, р, 7 и т. д., где а — самая низкотемпературная модификация. При нагревании до определенной температуры происходит переход к следующей модификации, которая обычно имеет менее плотную упаковку. [c.245]

Метод сопоставления экспериментальных кривых интенсивности с теоретическими, вычисленными по формуле (2.107), был использован Н. А. Ватолиным и Э. А. Пастуховым при исследовании структурных превращений в жидком железе, никеле и кремнии. Установлено, что в жидком железе возможен полиморфизм при 1550°С упаковка атомов в расплаве соответствует объемно-центрированной решетке, а при 1700°С размещение атомов в нем описывается кубической гранецентрированной структурой. В никеле и кремнии структурный переход происходит в процессе плавления этих веществ. [c.60]

Для железа и кобальта характерен полиморфизм, в то время как никель мономорфен и вплоть до температуры плавления обладает ГЦК-структурой. Кобальт имеет две полиморфные модификации — низкотемпературную сс-Со (ГПУ) и высокотемпературную Р-Со (ГЦК), причем переход наблюдается при 450 С. У железа. 3 полиморфные модификации а-Ре (ОЦК), 7-Ре (ГЦК) и 6-Ре (ОЦК). Переход а-Ре->Р-Ре при 769 С — это точка Кюри. В структурном же отношении а и Р-Ре лишь слегка различаются по параметру ОЦК-решетки. [c.401]

Для хрома н вольфрама характерен полиморфизм помимо объемно центрированной решетки (а-форма) эти металлы при особых условиях электроосаждения на катоде приобретают гексагональную решетку плотной упаковки (р-форма), но она неустойчива и необратимо переходит в а-форму. [c.343]

Для многих металлов характерен полиморфизм, т. е. свойство принимать различные кристаллические формы в твердом состоянии. Полиморфные модификации металлов принято обозначать греческими буквами перед символом (или названием). Модификации металлов, устойчивые при низких температурах, обозначают а, а при высоких — р. Например, выше 420 С -модификация кобальта переходит в -модификацию и при 1495 °С плавится. Существуют а-, 3- и 7-полиморфные модификации железа. [c.257]

Способность одного и того же вещества в зависимости от условий кристаллизации образовывать кристаллы разной формы называют полиморфизмом. Алмаз и графит являются частными случаями полиморфизма. Под воздействием различных условий полиморфные формы иногда способны переходить одна в другую. При этом изменяются и свойства вещества, например, его плотность и температура плавления. [c.12]

Явление полиморфизма чрезвычайно характерно, например для кремнезема — соединений кремния с кислородом. Существует около 13 его полиморфных форм, переходящих одна в другую прн различных температурах и довольно сильно отличающихся по плотности. Так, р-кварц имеет плотность 2650 кг/м а а-кристобалит — 2220 кг/м . Взаимный переход отдельных полиморфных форм кремнезема можно изобразить следующим образом [c.13]

Такие молекулы, как жирные кислоты, при переходе в кристаллическое состояние могут принимать одну предпочтительную конформацию, повышая интенсивность тех характеристических полос, которые полезны для определения длины цепи [194]. В веществах, подобных 1,2-дихлорэтану, поворотная изомерия в кристаллическом состоянии часто исчезает, поскольку все изомеры при затвердевании занимают низшее энергетическое состояние, в результате чего спектр упрощается [234]. Явление полиморфизма хорошо известно, и ИК-спектры различных кристаллических форм одного и того же вещества могут часто заметно различаться. Переохлаждение некоторых жидкостей приводит к образованию стекол. Обычно спектр стекла не очень сильно отличается от спектра жидкости. Спектры монокристаллов ряда веществ были исследованы и интерпретированы с точки зрения структуры решетки. Для предсказания активности колебаний кристаллов разработаны правила отбора [85]. Влияние изменения фазы и давления на колебательные спектры рассмотрено Дэвисом [67]. [c.177]

Так, Карпентер [И] считал, что существуют две аллотропические разновидности кристаллов парафина с точкой перехода около 10—15° ниже температуры плавления. Первая модификация характеризуется пластинчатым строением, вторая — игольчатым. Один и тот же парафин может образовывать игольчатые или пластинчатые кристаллы в зависимости от условий кристаллизации, К таким же выводам пришли Карпентер [12 и Кац [13. Л, Г, Гурвич [2], однако, считал, что форма кристаллов м-парафинов не зависит от условий кристаллизации. Родс, Мезон и Сьютон полагали, что игольчатые кристаллы являются вторичными, образующимися в результате закручивания пластинок [14], Грей [15], Эдварс [16] и др,, исследовавшие строение кристаллов н-парафинов и других соединений с длинными цепями, показали, что полиморфизм обычен для таких соединений, и переход кристаллов из одной формы в другую часто происходит в твердой фазе. По данным Грея, чистые н-парафины кристаллизуются в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (/3-форма), монокли-нической или триклинической с углом наклона 73° (у-форма) или 61°30 ( -форма). [c.90]

Двухкальциевый силикат 2 a0-5i02, или ортосиликат, плавится конгруэнтно при 2130 °С. Обладает сложным полиморфизмом. По данным М. Брэдига, у ортосиликата четыре полиморфные модификации, три из которых имеют области стабильного существования. Переходы между модификациями идут по схеме [c.106]

Чистому S aO-SiOa в метастабильном состоянии присущи обратимые полиморфные превращения. При 700° триклинная /-форма СазЗЮз переходит в триклинную //-форму, которая затем при 920° превращается в моноклинную, а последняя при 970°— в тригональ-ную. Возможен и более сложный полиморфизм. [c.107]

ПОЛИМОРФИЗМ (греч. poli — много + morphe — форма) — свойство некоторых веществ существовать в двух или нескольких кристаллических формах. Такие формы называются модификациями или полиморфными разновидностями, а переход одной модификации в другую — полиморфным превращением. П. распространен большей частью среди [c.198]

Известно много случаев, когда одно и то же вещество существует в различых кристаллических формах, т. е. отличается по внутреннему строению, а потому и по своим физико-химическим свойствам. Такое явление называется полиморфизмом. Например, для двуокиси кремния известны три модификации кварц, тридимит и кристобалит. При определенной температуре устойчивым, является только одно из полиморфных видоизменений вещества.Так, при обычной температуре устойчивая форма ЗЮг — кварц, тридимит устойчив в интервале 870—1470 , кристобалит — выше 1470 . Переход неустойчивой формы в устойчивую при низкой температуре часто происходит очень медлен- [c.248]

Аллотропия может быть обусловлена или различным числом атомов данного элемента в молекуле этого вещества, например кислорода О2 и озона Оз, или различной кристаллической структурой образующихся модификаций, например алмаза и графита. Способность веществ при определенных температурах (давлениях) образовывать в твердом состоянии различные типы кристаллических структур называют полиморфизмом. К образованию полиморфных модификаций способны не только простые вещества, но и соединения например, А12О3 имеет девять модификаций. Аллотропные и полиморфные модификации обозначают греческими буквами а, р, у и т. д., где а — самая низкотемпературная модификация. Низкотемпературные модификации обычно имеют наиболее плотную упаковку атомов в кристаллах. При нагревании осуществляется переход их. к более рыхлой структуре, при этом возрастает неупорядоченность в кристалле (А5> 0) и появляются новые кристаллические структуры. [c.224]

Отжиг — это как бы вторичная кристаллизация, Б процессе которой происходит совершенствование кристалли- , .9. Зависимость удель-ческои структуры и увеличеиие Г,,.,- ,,го объема от темпера-В процессе отжига при Г, близкоп к 7 .п, туры для кристаллического поможет происходить также переход од- -тимера в процессе нагревания ной кристаллической формы полимера в другую (результат полиморфизма). плавле нн [c.179]

Для углерода (аморфный углерод, графит, алмаз), фосфора (белый, фиолетовый, желтый, черный), серы (ромбическая, моноклинная, полимерная) эти понятия совпадают. Для кислорода в твердом срстоянии известно три типа кристаллов с температурами перехода между ними —229 и —249°С. Это также ттроявление полиморфизма. Но существование кислорода в двух различных молекулярных формах Ог и Оз (озон) выходит за рамки полиморфизма и является аллотропией. [c.97]

В случаях полиморфизма, когда вещество может находиться в разных твердых модификациях, каждая из них имеет на фазовой диаграмме свое поле. Примером может служить сера, существующая в ромбической и моноклинной сингониях с температурой взаимного перехода 95,5 °С. На рис. 5.3 схематически показана фазовая диаграмма серы. Левее GBDF — поле ромбической серы, BAD — поле моноклинной серы, правее ADF — поле жидкой серы, ниже ВАС — поле газообразной серы. BD — линия взаимных превращений твердых модификаций серы. В этой системе имеются три стабильные инвариантные тройные точки в точке В ромбическая и моноклинная сера в равновесии с паром, в точке D — в равновесии с жидкостью, в точке А — моноклинная сера в равновесии с жидкостью и паром. Ромбическая сера может быть перегрета выше температур превращения, а жидкая сера — переохлаждена ниже температур затвердевания, и они могут существовать в метастабильном состоянии. [c.132]

В соответствии с 6 при полиморфизме с изменением КЧ следует ожидать изменения ионности химической связи и более сильного изменения рефракции, чем при фаз0 В0м переходе с сохранением КЧ. Поэтому сопоставление полиморфных модификаций начнем со второй группы, где можно ожидать большего постоянства рефракций. Табл. 67 составлена по данным Дачилла и Роя [202], известного справочника Винчелла и собственным измерениям автора. Различие в рефракциях соседних модификаций во всех случаях делилось на максимальную рефракцию с целью получения АЯ, %. [c.159]

В качестве особого случая морфотропии можно рассматривать изменение кристаллической структуры одного и того же вещества при изменении внешних условий. Явление это носит название полиморфизма. Последний характерен для очень многих веществ. Примером молсет служить переход при нагревании структур галогенидов аммония от типа s l к типу Na l [c.382]

Для хрома и вольфрама характерен полиморфизм помимо объемноцентрированной решетки (а-форма) эти металлы при особых условиях злектроосаждения на катоде приобретают гексагональную решетку плотной упаковки (0-форма), но С1На неустойчива и необратимо переходит в о-форму. [c.357]

ПОЛИМОРФИЗМ, способность твердых в-в и жидких кристаллов существовать в двух или неск. формах с разл. кристаллич. структурой и св-вами. Такие формы наз. полиморфными модификациями. Взаимные превращения этих модификаций наз. полиморфными переходами. П. простых в-в принято наз. аллотропией, но понятие П. не относится к некристаллич. аллотропным формам (напр., газообразным Оз и Оз). [c.464]

Фазовые переходы М. к.-плавление, возгонка, полиморфные переходы (см. Полиморфизм)-ироясхоаят, как правило, без разрушения отдельных молекул. М. к. являются частным случаем ван-дер-ваальсовых кристаллов, к к-рым относятся также цепочечные и слоистые кристаллы, где посредством ван-дер-ваальсовых сил соединены бесконечные цепи (напр., орг. полимеры) или слои (напр., графит). Структуру М. к., как и др. кристаллич. в-в, устанавливают с помощью рентгеновского структурного анализа, для изучения динамики молекул в М. к. используют колебат. спектроскопию и неупругое рассеяние нейтронов. [c.117]

Лит Физика и химия твердого состояния органических соединений, пер с англ, М, 1967, Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений, пер с англ, М, 1968, Верма А, Рам Кришна П, Полиморфизм и политипизм в кристаллах, пер с англ, М, 1969, Бокий Г Б, Кристаллохимия, 3 нзд, М, 1971, Изюмов Ю А, Сыромятников В Н Фазовые переходы и симметрия кристаллов, М, 984 П М Зоркий [c.16]

Другой дискуссионный вопрос - это в-ва с фазовыми превращениями второго рода, к к-рым относятся переходы типа порядок - беспорядок, магн. превращения в точках Кюри и Нееля, др. превращения (см. Полиморфизм, Фазовые переходы). В точках переходов второго рода первые производные термодинамич. потенциалов (энтальпия, уд. обьем и т. п.) не претерпевают разрыва непрерывности, но производные высших порядков (теплоемкость, сжимаемость) имеют аномалии (разрывы непрерывности). Для данного в-ва такие точки являются фаницей локальной устойчивости определенных форм, к-рые могут находиться в равновесии только в точках перехода (см. Фазовое равновесие). В рамках классич. термодинамики состояния в-ва, связанные переходом второго рода, считаются одной фазой. [c.53]

Ф.- кристаллич. или аморфные соед. со склонностью к полиморфизму. Плавление Ф. проходит через неск. стадий при натр, в жидкую фазу сначала переходят углеводородные остатки. Ф. хорошо раств. в низших спиртах, хлоруглеводо-родах и их смесях (в углеводородах образуют мицеллярные р-ры), плохо - в ацетоне. Во всех случаях р-римость возрастает в присут. воды и с увеличением степени ненасыщенности Ф. [c.139]

Электронофафически можно проводить фазовый анализ в-ва (в этом случае совокупность значений и сравнивают с имеющимися банками данных), можно изучать фазовые переходы в образцах и устанавливать геом. соотношения между возникающими фазами, исследовать полиморфизм и политипию. Методом Э. исследованы структуры ионных кристаллов, кристаллогвдратов, оксидов, карбвдов и нитридов металлов, полупроводниковых соединений, орг. в-в, полимеров, белков, разл. минералов (в частности, слоистых силикатов) и др. Э. часто комбинируют с электронной микроскопией высокого разрешения, позволяющей получать прямое изображение атомной решетки кристалла. [c.451]

Большой интерес представляет полиморфизм сподумена и для изучения механизма его разложения различными реагентами. Это обстоятельство вызвало необходимость дальнейшего изучения мо-нотропного а—перехода сподумена [72—74]. В частности, было изучено [72, 73] влияние скорости нагревания а-сподумена, а также его состава и механических примесей на температурный интервал монотропного а—перехода. Было убедительно показано, что с увеличением скорости нагревания сподумена температура начала а—перехода повышается, а интервал его расширяется. Это находится в соответствии с наблюдениями Ф. Мейснера [66], который, кажется, впервые отметил подобное влияние скорости нагревания сподумена на его монотропное превращение . [c.188]

Первоначально единственной переменной при изучении полиморфных модификаций была температура вещество называют энантиотропным, если имеет место полиморфный переход при определенной промежуточной температуре, или монотроп-ным, если при атмосферном давлении одна форма устойчива при всех температурах. Обширная работа Бриджмена показала, что многие элементы (и соединения, например, лед) испытывают структурные изменения и под давлением, причем эти изменения были обнаружены по отсутствию непрерывности в таких физических свойствах, как удельное сопротивление и сжимаемость. В некоторых случаях структуры, характерные при высоком давлении, могут быть сохранены путем охлаждения в жидком азоте и изучены при атмосферном давлении с помощью обычных рентгеновских методов. В последние годы изучение полиморфных модификаций при высоком давлении в значительной степени продвинуто благодаря использованию новых приборов (например, тетраэдрической наковальни), которые не только увеличивают диапазон достижимых давлений, но позволяют также проводить рентгенографическое (или нейтронографическое) исследование фазы непосредственно в процессе изменения давления. Исследования галогенидов и оксидов в добавление к изучению элементов дали много новых примеров полиморфизма некоторые из них описаны в последующих главах. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология