Комплексные соединения тиосульфато-комплексы

Реакция (13.14) идет в кислом растворе и избытке К1, причем рекомендуется выдерживать реагирующую смесь в темноте в течение 10...15 мин для полноты протекания процесса. Наилучшие результаты получаются, когда кислотность раствора находится в пределах 0,2...0,4 моль/л. При более высокой концентрации кислоты происходит заметное окисление иодида кислородом воздуха, а при более низкой кислотности реакция существенно замедляется. Выдерживание реагирующей смеси в темноте до окончания реакции необходимо еще и потому, что ионы Сг +, появляющиеся при восстановлении дихромата, образуют с тиосульфатом прочное комплексное соединение, что вызывает дополнительный расход тиосульфата натрия, так как связанный в комплекс ЗгОз реагирует с иодом очень медленно. Если титрование тиосульфатом натрия проводить после окончания реакции [c.282]

Примером часто используемой в аналитической химии каталитической реакции является окисление тиосульфата пероксидом водорода, которая катализируется солями многовалентных металлов (V W , Мо , Ti ). В качестве промежуточного соединения — активированного комплекса, невидимому, выступают окислители -0Н +, -О, -ОгН и комплексные соединения, включающие катализатор (Kat) [c.277]

Комплексообразование в растворе ряда элементов можно изучать и без применения каталитических реакций окисления — восстановления. Так, комплексные соединения железа, олова и титана изучали, применяя в качестве индикаторных реакций реакции окисления этих элементов (при низших степенях окисления) кислородом воздуха или иодом . Реакции окисления иодид-ионов и тиосульфат-ионов соединениями железа (III) могут быть использованы для изучения как комплексов железа, [c.95]

На скорость растворения галогеиида серебра существенно влияет также концентрация комплексообразователя — с ее ростом увеличивается общая скорость процесса и повышается прочность образующегося комплекса серебра. Например, изменением концентрации тиосульфата натрия можно изменять величину К соответствующих комплексных соединений в 10 раз, и столь значительное изменение прочности этих соединений не может не сопровождаться значительным изменением скорости растворения гало-генида серебра. [c.20]

Отсюда понято, как важно, чтобы в процессе фиксирования весь неэкспонированный галогенид серебра был превращен в прочные хорошо растворимые комплексы. Это необходимо для полного удаления серебра из слоя в процессах фиксирования и промывки. Помимо мер, перечисленных в предыдущем разделе, для этой цели рекомендуется заканчивать фиксирование в свежем растворе, в котором практически отсутствуют соединения серебра. Отпечатки на бумаге при промывке лучше держать эмульсионным слоем вниз тогда комплексные соединения серебра удаляются из эмульсионного слоя быстрее, чем тиосульфат натрия. [c.85]

Особого рассмотрения заслуживают комплексы, образуемые ЭДТА с 4/- и 5/-элементами. При взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты с лантаноидами в значительной степени проявляется специфика этой группы элементов, заключающаяся в труднодоступности 4/-орбиталей для перекрывания с орбиталями лиганда. Это приводит к образованию связей с лигандом преимущественно ионного типа и исключает образование прочных ковалентных связей донорно-акцепторного характера. Поэтому лантаноиды не образуют сколько-нибудь устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами обычного типа тиосульфат-, цианид-, нитрат-, хлорид-ионами. Однако с комплексонами лантаноиды образуют комплексонаты высокой устойчивости, при этом наблюдается необычайно богатое разнообразие форм комплексных частиц. [c.160]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шёнитов. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гидроксокомплекс [гп(0Н)4]2 (рА нест 15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения Р нест для аммиакатов [Э(NHз)4] 9,46 7,12 19,28 соответственно для Ъп(+2), С(1(+2), Hg(+2). Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рАнест для ацидокомплексов с тиосульфат-анионом [Э(820з)2]2" от цинка к ртути принимает значения 8,2 6,4 и 24,4. Кроме того, С<12 чаще других имеет к.ч. 6, например в [ d(NHз)6]2 [СаТе] -, [ d( NS)6]4- и др. [c.324]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Очевидно, решили химики, в ходе реакции сначала образуется промежуточное окрашенное соединение, которое затем превращается в продут , не имеющий окраски. Вывод справедливый ведь было известно, что ионы Fe дают окрашенные комплексы с различными соединениями, например, красный комплекс с тиоцианат-ионом. Но какой именно комплекс образуется с тиосульфатом, не удавалось выяснить на протяжении многих десятилетий. И это не удивительно, поскольку продолжительность жизни фиолетового комплекса измеряется секундами, а классические методы исследования, известные химикам прошлого века, не позволяли изучать столь быстрые по тем меркам химические процессы. Поэтому стали просто считать (вероятно, по аналогии с известным тиосульфатнь комплексом серебра), что в ходе реакции образуется комплексное соединение Na[Fe(8203)2] фиолетового цвета. [c.76]

Комплексы с тиосульфат-, нитрит-иономи др. Широкое применение имеет комплексное соединение, образуемое тиосульфат-ионом ЗгОд с ионом серебра. Это соединение имеет формулу Л (320з) и обладает следующей структурой [c.388]

Уменьшение концентрации окружающих ионов достигается различными приемами в зависимости от характера ионов и их свойств. Например, для уменьшения концентрации окружающих ионов раствор комплексного соединения можно разбавить (разложение HiPb lg]), нагреть (разрушение аммиакатов), подкислить (разрушение, тиосульфатов), подщелочить (разложение кислых комплексов), окислить (разрушение окисляемых комплексов), восстановить (разложение восстанавливаемых комплексов) и т. д. [c.261]

Другие комплексы. Тиосульфат-ион и ионы галогенидов также образуют с ионами двухвалентной ртути малодиссоциированные или комплексные соединения. Очень стойким является комплекс HgJi, образующийся при добавлении к соли ртути (II) иодида калия. На этом основано применение окиси ртути в качестве основного вещества для установки титра кислот (стр. 114). Подобным же образом можно производить определения ртути в ее различных соединениях. [c.257]

Принцип метода. Марганец в щелочном растворе триэтаноламина легко окисляется кислородом воздуха в комплексное соединение трехвалентного марганца темно-зелено го цвета. В кислом растворе он мгновенно восстанавливается йодидом калия. Выделившийся йод затем оттитровывают тиосульфатом. Этот метод сначала применили Жибо и Хэкспил [19], замаскировавшие перед подкислением раствора мешающие элементы (железо, медь) комплексоном I. Определению марганца мешает кобальт, также окисляющийся в щелочном растворе триэтаноламина с образованием комплекса трехвалентного кобальта, способного восстанавливаться йодидом калия. Мешают определению также большие концентрации хрома (больше 25 мг). [c.176]

При действии тиосульфата натрия на комплексные хлориды родия(П1) не удается получить однородных, химически чистых соединений. По-видимому, здесь происходит процесс восстановления родия из трехвалентного до двухвалентного состояния, но восстановление не проходит полностью и образуется смесь соединений неопределенного состава. Химически чистые комплексные соединения родия, содержащие тиосульфат, были получены [37] в виде этилендиаминтиосульфатных и аммиачнотиосульфатных соединений. Они имеют сложный состав многоядерных комплексов, в которых родий сохраняет свою первоначальную валентность три. Описание этих соединений отнесено в соответствующие главы аммиачных и этилендиаминовых производных (см. стр. 77, 136). [c.56]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

Усилить диссоциацию комплексного соединения можно уменьшением концентрации ионов или молекул, окружающих центральный ион. Этого достигают различными приемами в зависимости от характера ионов и их свойств. Так, для уменьшения концентрации ионов раствор комплексного соединения можно разбавить (разложение Н iPb l l), нагреть (разрушение аммиакатов), подкислить (разрушение тиосульфатов), подщелочить (разложение кислых комплексов), окислить (разрушение окисляемых комплексов), восстановить (разложение восстанавливаемых комплексов) и т. д. Естественно, выбор пути должен сообразоваться с удобствами и легкостью его осуществления. [c.103]

Число комплексных соединений очень велико их можно сгруппировать в зависимости от вида координирующихся лигандов. Наиболее изученными типами комплексных соединений являются оксокомплексы (лиганд — О), аквакомплексы (лиганд — НгО), аммины, или аммиакаты (МНз), галокомплексы (Р , С1 , Вг", I"), цианокомплексы (СЫ ), комплексы с лигандами, содержащими серу [тиомочевина С8(МН2)2, тиосульфат-ион и др.]. [c.131]

В настоящее время известно большое число комплексных соединений висмута. Так, например, висмут образует комплексы с пирофосфатом [4], тиосульфатом [5], многоатомными спиртами, галогенидами щелочных металлов [6], тиомочевиной [7], а также с рядом других органических и неорганических соединений, например, с 8-оксих шолином[8], дитизоном[9]., и т. д. [c.217]

Учитывая обратимость реакций (4]С.—(6), легко понять, что в отфиксированном слое могут находиться не только тиосульфат и хорошо растворимые прочные комплексы, но и некоторые количества плохо растворимых в воде непрочных комплексных соединений серебра. Тиосульфат натрия, имеющий меньшую молекулярную массу, чем комплексные соединения серебра, будет диффундировать быстрее. В результате равновесия (4)—(6) будут смещаться влево, так что в слое будет возрастать концентрация плохо растворимых комплексных соединений серебра. [c.85]

Большую роль в однованном процессе играет реакция восстановления комплексных соединений серебра. Как уже упоминалось выше, эта реакция может происходить в фотографическом слое или в растворе. Если восстановление происходит в фотографическом слое на зернах проявленного металлического серебра, мы имеем фактически дело с процессом физического проявления. Образующееся при физическом проявлении металлическое серебро осаждается на серебряных зернах и таким образом принимает участие в формировании почернения. Некаталитическое восстановление комплексных соединений серебра в фотографическом слое на неэкспонированных участках приводит к образованию дихроической вуали. Для предотвращения этого явления используются комплексообразующие вещества в количествах, обеспечивающих образование стабильных комплексов, не восстанавливающихся под действием проявляющих веществ. Обычно используется тиосульфат натрия в концентрации 100—200 г/л. Устранению вуали способствуют и такие вещества, как иодид калия, 6-нитробензимидазол нитрат. [c.114]

Описание процессов. При этих практически одинаковых процессах очистки, главным образом каменноугольных газов, содержащих также аммиак и цианистый водород, сероводород извлекается контактированием с аммиачным раствором, содержащим взвесь железо- и железистосинеродистых комплексных соединений, обычно называемых синями . Раствор содержит таклхе аммонийные соли, необходимые для стабилизации цианидных комплексов после продолжительной работы в растворе присутствуют, кроме того, роданистая соль и тиосульфат. Регенерацию отработанного раствора проводят в высокой аэрационной колонне подачей сжатого воздуха. Вследствие экзотермического характера реакции окисления в регенераторе выделяется тепло и температура раствора повышается. По выходе из регенератора окисленный раствор через холодильник возвращается в абсорбер. [c.227]

Кроме аммиака, который превращает хлорид серебра в растворимый хлорид диамминсеребра [Ag(NH3)2] l, для перевода этого соединения в раствор путем получения прочных комплексов могут быть использованы соли — бромиды, иодиды, цианиды, а также тиосульфаты. Формулы получаемых в результате реакций комплексных ионов таковы [c.123]

Примером такого неустойчивого химического соединения могут служить некоторые комплексы тиосульфата натрия КагЗзОз, натриевой соли тиосерной кислоты, которая в виде пятиводного кристаллогидрата знакома всем любителям фотографии под названием гипосульфита. Тиосульфат натрия применяют в фотографии в качестве фиксажа, поскольку он легко переводит в раствор бромид серебра с незасвеченных участков путем образования растворимой комплексной соли [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология