Дикарбоновые кислоты, эфиры полимерные

Физика и химия полимеров изучают проявление общих законов физики и физической химии в поведении высокомолекулярных соединений и специфику их свойств, которая выражается в ряде отклонений от общих законов и обусловлена, главным образом, необычно большим размером молекул полимеров. В самом деле, большинство синтетических и природных полимеров по химическим свойствам во многом напоминает свои низкомолекулярные аналоги — сложные эфиры и амиды дикарбоновых кислот, углеводы и углеводороды жирного ряда и их многочисленные производные. Наиболее существенные отличия полимеров и низкомолекулярных аналогов наблюдаются в их физико-механических свойствах. Достаточно сказать, что нет таких веществ, построенных из обычных молекул низкой молекулярной массы, которым присуще было бы необыкновенное сочетание прочности металла и эластичности каучуков, каким обладают полимерные материалы — волокна, пленки, пластики, резины. [c.5]

Определение сложных эфиров дикарбоновых кислот, мигрирующих в окружающую среду иа полимерных материалов, методом ГЖХ [451] [c.241]

Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерпфикации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса [c.945]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Наилучшую морозостойкость полимерным композициям из промышленных пластификаторов придают эфиры алифатических дикарбоновых кислот (азелаиновой, адипиновой, себациновой), промежуточное положение занимают эфиры о-фталевой кислоты и наименьшую морозостойкость придают полимерам арильные производные ортофосфорной кислоты н полиэфирные пластификаторы. [c.176]

При переработке полимерных расплавов предполагается, что при высокой температуре переработки не происходит их заметного разложения. Полимеры, растворы которых трудно перерабатывать из-за высокой вязкости или вследствие разложения при температуре плавления, можно перевести в вязкотекучее состояние пластификацией и перерабатывать при более низкой температуре. В качестве пластификаторов применяют высококипящие жидкости, совмещающиеся с полимерами, например эфиры фосфорной и фталевой кислот (диоктилфталат), различные алифатические дикарбоновые кислоты. Молекулы пластификатора располагаются между полимерами цепочками, что приводит к уменьшению межмолекулярно-го взаимодействия (внешняя пластификация). При этом подвижность полимерных цепочек возрастает, а температура стеклования понижается. Пластифицированные полимеры являются более гибкими и обладают меньшей твердостью по сравнению с непластифи-цированными (см. опыт 3-48). [c.104]

Типичными представителями полимеров, полученными этим методом, являются полибензимидазолы, синтезированные Марвелом и сотр. На первой стадии ароматический тетрамин конденсируют с ди( епиловым эфиром ароматической дикарбоновой кислоты при 220—260 °С с образованием полимерного аминоамида и выделением фенола. На второй стадии идет циклизация при 400 °С и выделяется вода [c.222]

Выпуск полиэфирных пластификаторов в США в 1975 г. вопреки прогнозу даже несколько сократился [1]. На примере ви-нилиденхлорцда и винилацетата показано, что сополимеризацией виниловых мономеров с винилалкиловыми эфирами дикарбоновых кислот можно достичь тех же или больших эффектов, что и при применении мономерных и полиэфирных пластификаторов В этом случае реализуется химическая или внутренняя пластификация, т. подвижность цепных молекул и надмолекулярных структур увеличивается за счет введения в полимерную цепь химически связанных длинноцепных молекул. [c.243]

В свдзи со все возрастающей потребностью в сложноэфирных пластификаторах и дефицитом традиционного для их производства сырья, прелде всего дикарбоновых кислот, предпринимаются многочисленные попытки использовать в качестве пластификаторов эд иры П типа. Появились публикации о при.-.енении полиалкиленгликолей и пентаэритрита в промышленном производстве полимерных материалов [12]. Проводятся испытания также другюс продуктов подобного строения. Обычно эти испытания ведут в три этапа определяют физикохимические показатели эфиров получают и испытывают пленки полимера с введенным эфирным продуктом получают и испытывают полимерные штериалы. [c.30]

Эфиры алифатических дикарбоновых кислот получили большое распространение как пластификаторы, так как они хорошо совмещаются с различными полимерами, имеют небольшую летучесть, удовлетворительную стойкость к термоокислительной и гидролитической деструкции, менее токсичны, чем фталаты, и придают полимерным материалам высокую морозостойкость. Нашей промышленностью освоено производство эфиров адипиновой, азелаиновой и себациновой кислот. [c.346]

Эта особенность отличает данный процесс от всех других, так как во всех остальных реакциях синтеза полимеров, т. е. полимеризации и поликонденсации, полимер и мономер сильно отличаются по своей химической природе и относятся к разным классам веществ. Так, в винильной полимеризации исходные мономеры — это ненасыщенные вещества, в то время как полимеры — насыщенные соединения. В поликонденсации исходные вещества — это дикарбоновые кислоты, гликоли, диамины и т. п. соединения, относящиеся к кислотам, спиртам, аминам и т. д., в то время как возникающие из них полимеры имеют иную химическую природу и являются полимерными эфирами, амидами и т. п. [c.77]

Эфиры алифатических дикарбоновых кислот, лежащие в основе многих полимерных соединений и смазочных материалов, при температурах выше 100° С заметно окисляются на воздухе, поэтому изучение их устойчивости к воздействию кислорода представляет значительный интерес и привлекает внимание исследователей [1—6]. Одпако механизм окислеиия таких эфиров изучен педостаточно, и совершенно отсутствуют данные по образованию газообразных продуктов. [c.69]

В последние годы [3] разработаны термостойкие волокно- и пленкообразующие материалы, выдерживающие нагревание до 550—600° С. Полимерные соединения для таких волокон получаются, например, поликоп-депсацией ароматических тетрааминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами или их эфирами [c.219]

О получении ангидрида адипиновой кислоты имеется мало экспериментальных данных но Ферману [522], адипиновую кислоту кипятят 6—7 час. на водяной бане с обратным холодильником с десятикратным весовым количеством ацетилхлорида, отгоняют избыток ацетилхлорида и уксусной кислоты на водяной бане под вакуумом, остаток после перегонки растворяют в кипящем бензоле и осаждают петролейным эфиром. После перекристаллизации из бензола температура плавления равна 98° выход ангидрида адипиновой кислоты почти теоретический. Аналогичным методом удается получать ангидриды алифатических дикарбоновых кислот вплоть до себациновой кислоты. Еще более высокие представители этого ряда большей частью полимерны. Хилл и Карозерс [523] недавно провели исследование по изучению многочисленных циклических ангидридов кислот. [c.212]

Способ производства замещенных полиамидов основного характера, отличающийся тем, что пригодные для образования полимерных линейных полиамидов аминокарбоновые кислоты или их производные, например эфиры, формильные соединения, уретаны и, особенно, лактамы или диамины и дикарбоновые кислоты, или их подобным образом реагирующие производные, в чистом виде или вместе с ранее названными аминокарбоновыми кислотами, нли их производными, диаминами и дикарбоновыми кислотами, конденсируют с линейными или разветвленными полиамидами. Эти полиамиды должны обладать одной группой или образовывать при нагревании, по крайней мере, одну группу, пригодную для поликонденсации с полиамидообразующими веществами, особенно с их карбоксильными группами. [c.105]

Низкомолекулярные пластификаторы типа сложных эфиров часто применяют в пластизолях в сочетании с пластифицирующими полимерами типа насыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот и гликолей. Пластифицирующие полимеры практически нелетучи и служат вторичными пластификаторами. Изменение соотношения низкомолмсулярных и полимерных пластификаторов позволяет регулировать механические свойства покрытий. Обычно количество низкомолекулярных пластификаторов не превышает 25% от массы полимерного пластификатора. [c.246]

Поликонденсацию проводят также в растворе фенола, крезола, диметилформамида, диметилацетамида, диметилсульфоксида, Ы-ме-тилпирролидона или полифосфорной кислоты. При использовании фенола эквимольные количества тетрамина и дифенилового эфира дикарбоновой кислоты нагревают в среде инертного газа (во избежание окисления тетрамина) при непрерывном удалении фенола до образования твердого продукта. Для превращения в высокомолекулярный продукт измельченный форполимер прогревают в вакууме при 350—400°С. Применение в качестве растворителя диметилформамида и диметилацетамида предпочтительно в тех случаях, когда полимерный раствор предлагается использовать в качестве связующего. Молекулярная масса полимеров, образующихся в растворе, вследствие протекания реакции переамидирования меньше, чем при синтезе их в расплаве [89]. [c.851]

В литературе - - приводится описание этерификации полимерных простых глицидных эфиров кислыми моноаллиловыми эфирами дикарбоновых кислот с последующей сополимеризацией со стиролом для получения особенно быстро высыхающих лаков. Например, 40 г. моноаллилмалеината при обычной температуре медленно перемешивают со 100 г полиаллилглицидного эфира (с молекулярным весом 480—540, содержанием эпоксидных групп —2,5 на 1 моль). При этом образуется прозрачная вязкая бесцветная жидкость, которую после добавки сиккатива можно применять в качестве лака горячей сушки, дающего очень твердые и эластичные пленки. Добавкой 0,25 г перекиси бензоила к 40 г этого продукта получают смесь, в течение короткого времени полимеризую-щуюся при 100 в каучукоподобную массу. Реакция протекает таким же образом и приводит к тем же результатам, если вместо перекиси бензоила вводить 5,5 г стирола. В последнем случае продукт обладает большей твердостью. [c.554]

Ориентируясь на эти работы, Дойл" - применил модифицированные маслами полиэфиры, например такие, которые получают конденсацией монорицинолеата глицерина и насыщенных дикарбоновых кислот. Совмещением с полимерными глицидными эфирами бисфенола А получают продукты, обладающие очень большой стабильностью при хранении. После отверждения из них получают особенно гибкие, вязкие и твердые материалы. Например [c.559]

Отт - описывает композиции, использующиеся для получения лаков горячего отверждения с особенно высокой термостойкостью, твердостью, эластичностью, прочностью на удар и к соскабливанию. Ко.мпозиции состоят из полимерных глицидных эфиров бисфенола А с 7 —эквивалента дикарбоновой кислоты или ее ангидрида (карбоксильные группы которых отделены друг от друга по крайней мере двумя атомами углерода) и из добавки 0,03—0,3 моля диамина (у которого ЫН,-группы отделены друг от друга по крайней мере дву.мя атомами углерода). К этим композициям можно примешивать и конденсаты этерифлцирэзан-ных аминосмол. Особенно стабильный лак получают, применяя диамин в виде конденсата с этерифицированной а.миносмолой. [c.612]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикарбоновые кислоты, эфиры полимерные: [c.110] [c.44] [c.289] [c.210] [c.175] [c.25] [c.91] [c.241] [c.109] [c.145] [c.79] [c.336] [c.469] [c.677] [c.678] [c.678] [c.679] [c.695] [c.695] [c.696] [c.700] [c.703] [c.703] [c.705] [c.705] [c.732]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология