Полиэфиры диолов и дикарбоновых кислот

Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластиэолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. [c.78]

Полиэфиры из дикарбоновых кислот и ,(1) - диолов [c.54]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями до недавнего времени являлась наименее изученным случаем полиэтерификации. Прежде всего это объясняется тем, что синтез многочисленных полиэфиров алифатических дикарбоновых кислот и диолов, как и ароматических дикарбоновых кислот и диолов, успешно осуществляется из более доступных и дешевых исходных кислотных агентов, какими являются сами дикарбоновые кислоты или их эфиры. [c.136]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

Полиэфиры на основе диолов и дикарбоновых кислот [c.195]

Поликонденсацию диолов с дикарбоновыми кислотами часто проводят в расплаве. Однако в этом случае не всегда получаются высокомолекулярные полиэфиры, так как исходные соединения или образующиеся полимеры оказываются нестабильными при высоких температурах. Более того, скорости реакций между диолами и дикарбоновыми кислотами часто очень малы. В таких случаях полезно использовать производные дикарбоновых кислот (ангидриды или эфиры) вместо самих кислот. Для получения полиэфиров с очень большими молекулярными массами используют реакции поликоиденсации в растворе при повышенных температурах (см. также раздел 2.1.5.2). [c.195]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Получение полиэфируретанов и полиэфирамидов проводят соединением макромолекул полиэфира при помощи диизоцианатов. Диизоцианаты легко вступают в реакцию с диаминами, диолами, дикарбоновыми кислотами. Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию уретанов [c.730]

Поразительна большая устойчивость некоторых полиэфиров, в особенности полиэтилентерефталата, по отношению к гидролизу. В го-могегпюй среде гидролиз полиэфира происходит статистически и приводит в конце концов к исходным веществам. Концентрация компонентов реакции и здесь определяет положение равновесия и среднюю величину мо.чекул деструктированных продуктов. При деструкции путем эстерификации, например спиртами (алкоголиз), получают деструкти-рованные полиэфиры с разными концевыми группами в зависимости от использованного спирта. Так, из очень высоко.молекулярного полиэфира из дикарбоновой кислоты и диола можно получить полиэфир низкого молекулярного веса со сииртовы.ми концевыми груннами [610]. Расщепление полиэфиров возможно также и с помощью гидразина или гидроксилампна. [c.122]

При этом установлено, что полиэфиры четночленных полиметилендикарбоновых кислот и этих диолов обладают более высоки ми температурами размягчения, большей склонностью к кристаллизации и меньшей растворимостью, чем соответствующие полиэфиры полиметиленовых дикарбоновых кислот, содержащих нечетное число атомов углерода в молекуле [c.205]

При исследовании зависимости tg6 = 9(7 ) для полигекса-метилен- и полидекаметилентерефталатов обнаружено два максимума потерь дипольно-радикальные и дипольно-эластичные потери. Температура максимума первых потерь понижается с ростом числа метиленовых групп в меньшей степени для полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот, чем для полиэфиров ароматических диолов температура максимума дипольно-элас-тичных потерь увеличивается с ростом числа ароматических ядер 2335 [c.210]

Диол Дикарбоновая кислота 1 Температура плавления полиэфира, [c.54]

Поскольку полиэфиры из дикарбоновых кислот и диолов могут быть получены с очень разным строением цепей молекул, то на таких продуктах были проведены детальные исследования строения и физических свойств, в особенности, по кристаллической структуре, температурам замерзания, эластичности, температурной и частотной зависимости механической деформации. Получаемые различными путями политио-гликолиды родственны полиэфирам [616]. [c.82]

Впервые систематическое исследование реакционной способности конденсационных несимметричных мономеров было выполнено на примере моно-р-гид-роксиэтиловых эфиров различных ароматических диолов. Величины различия в активности спиртовых и фенольных НО-групп указанных соединений были установлены в условиях конкурирующего ацилирования монохлорангидридами фениловых эфиров тех дикарбоновых кислот, которые в дальнейшем использовались для синтеза полиэфиров [263, 264]. Полученные результаты представлены в табл. 4.5. Из них видно, что в зависимости от строения диола и хлорангидрида активность НО-групп изменяется в достаточно широких пределах. [c.59]

При сравнении с полиарилатами соответствующих двухатомных фенолов (например, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана) и ненасыщенных дикарбоновых кислот, которым свойственна ограниченная растворимость в органических растворителях и различных мономерах из-за значительной жесткости цепи таких полимеров, полиэфиры гидроксиалкилированных двухатомных фенолов и фумаровой кислоты обладают большей эластичностью, хорошей совместимостью с различными мономерами. Вместе с тем наличие в молекулах указанных диолов ароматических циклов открывает возможность получения более теплостойких полимерных систем, например связующих, чем связующие на основе фумаровой кислоты с алифатическими диолами. [c.165]

Отмечалось, что полиэтерификация в этих случаях протекает значительно труднее и медленнее, чем для обычных органических диолов и дикарбоновых кислот, и сопровождается в большинстве случаев образованием полиэфиров невысокой молекулярной массы до 4000) [14-17, 21, 27]. Особенно сильно затруднялось образование полиэфиров, когда карборановые группы присутствовали и в диоле, и в дикарбоновой кислоте. В этом случае или вообще не удавалось провести реакцию, или получался полимерный продукт с очень низкой молекулярной массой. [c.251]

Радиоизотопные методы желательно применять для определения концевых гидроксильных групп полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновой кислоты с диолами, поскольку концентрация этих групп в конечных продуктах часто очень мала. При введении избытка диола, когда есть уверенность в том, что концевые функциональные группы в основном гидроксильные, любой точный и чувствительный метод определения этих групп является в то же время и абсолютным методом определения среднечислового молекулярного веса данного полимера. Для количественного превращения в меченое производное полиэфир обрабатывали избытком п-толуолсульфохлорида, меченного изотопом 5, в пиридине [138]. Концентрацию радиоактивной части продукта определяли по формуле (3) и по полученному значению вычисляли среднечисловой молекулярный вес анализируемого полимера. [c.82]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Линейные полиэфиры обычно растворимы в хлороформе, дихлорбензоле и муравьиной кислоте. Свойства полиэфиров в значительной степени определяются их составом. Алифатические полиэфиры плавятся обычно при температурах ниже 100 °С (температура плавления возрастает с увеличением числа метиленовых групп между эфирными группами) и легко омыляются. В то же время полиэфиры ароматических или циклоалифатических дикарбоновых кислот и диолов являются высокоплавкими продуктами, которые гидролизуются с трудом (например, полиэфиры терефта-левой кислоты и этиленгликоля или 1,4-бис-оксиметилциклогекса-на). Такие полиэфиры используются в производстве волокон и пленок. Полиэфиры получают обычно следующими методами [3, 4] [c.194]

Полиэфиры. К этой группе принадлежит большая группа веществ, которые получают главным образом при взаимодействии диолов с дикарбоновыми кислотами или эфирами дикарбоновых кислот. Наибольшее значение имеет полиэтилентерефталат, получаемый из этиленглнко-ля (этандиола-1,2) и тетрафталевой (бензол-1,4-дикарбоновой) кисло- [c.726]

Б. Попимвры пиниацжрного типа. Запатентована [ 281 технология получения полиэфира 211. Дикарбоксильное производное дибензо-18-краун-6 было синтезировано из 3,4-дигидроксибензойной кислоты и триэтиленгликоля. Затем проводилась поликонденсация краун-дикарбоновой кислоты и диола [ схема (6.8)1 [c.324]

К синтезу смешанных полиэфиров приводила поликонденсация в растворе или в расплаве а-оксидикарбоновых кислот, а также их смеси с дикарбоновыми кислотами и диолами [1173]. Так, например, этим способом был получен смешанный полиэфир иг гександиола, янтарной и винной кислот. Описаны полиэфиры и из 4,7-диоксисебациновой кислоты и многоатомных спиртов [1174]. [c.87]

Клей-расплав с повышенной термостабильностью и прочностью, устойчивый к действию растворителей, содержит полиэфир на основе гександиола и алифатической дикарбоновой кислоты С4— joi ароматическую дикарбоновую кислоту, алифатический диол и дифенилдиизоцианат.. Клей используют для склеивания пластических масс, алюминия, меди, железа, древесины и др. [c.252]

Смолу приготовляют смешением диола с дикарбоновой кислотой, при этом образуется полиэфир с мол. весом 1000—2000. Реакция с диизоцианатом начинается при комнатной температуре, затем температуру повышают до 90—95° С и поддерживают на э гом уровне некоторое время, после чего снова увеличивают до 190—200° С для завершения процесса. На первых стадиях полиуретановый полимер находится в вязком состоянии и может смешиваться с окислителем с последующим отверждением избытком диизоцианата. Упругие свойства полизретанов сохраняются при низких температурах смолы обладают высокой адгезией к различным материалам и частицам минеральных солей, которыми являются окислители. [c.51]

Швейкер и Робичек [1120] исследовали продукты реакции фторсодержащих диолов с хлорангидридами дикарбоновых кислот. Молекулярный вес продуктов реакции авторы определяли по уравнению Флори, используя данные о вязкости расплава полимера. Оказалось, что значения констант в уравнении Флори аналогичны найденным им для полиэфиров углеводородного типа-Природа хлорангидрида оказывает большое влияние на коэффициент поликонденсации, наибольшее значение которого было достигнуто при применении хлорангидрида адипиновой кислоты. [c.84]

Коршак с сотр. [1134, 1157—1159] синтезировали полиэфиры изомерных фталевых, дифенилдикарбоновых, дифенилметан-дикарбоновых кислот, дифенилкето-4,4 -дикарбоновой, п-фе-нилендиуксусной и транс-гексагидротерефталевой кислот и алифатических гликолей различного строения из диалкиловых эфиров соответствующих кислот и диолов при проведении поликонденсации и расплаве. В качестве катализатора переэтерификации была использована гидроокись лития. [c.86]

Во многих работах предложено осуществлять синтез полиэфиров разнообразного строения из диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и диолов этим способом получены полиэфиры декандикарбоновых кислот с пропиленгликолем и полиэфиры пиновой кислоты с диолами общей формулы НОКОН, где К = —(СН2)п— (га = 2 н- 12), СН2С6Н4СН2 и др 2075 рекомендуемые в качестве пластификаторов термопластичных смол. [c.189]

Из полиэфиров названных выше диолов и ароматических дикарбоновых кислот наиболее высокими температурами размягчения обладают полиэфиры дикарбоновых кислот с функциональными группами в п-положении. Температуры размягчения полиэфиров я-ксилиленгликоля уменьшаются при переходе от полиэфиров терефталевой кислоты к полиэфирам изофталевой кислоты и дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты. Из полиэфиров трех изомеров ксилиленгликолей наиболее высокие температуры размягчения свойственны полиэфирам л-ксилиленгликоля. [c.205]

Коэффициент преломления полиэфирных смол можно регулировать подбором соответствующих диолов и модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислоты содержание в полимере ненасыщенной кислоты на коэффициент преломления влияния не оказывает Ненасыщенные полиэфирные смолы, модифицн рованные дитерпенами, обладают повышенной адгезией к стекло наполяителям, хорошей пропитывающей способностью, малой усадкой при отверждении (- 6%) Исследована зависимость жесткости сополимеров полиэфиров (например полипропилен-гликольфумаратмалеината) со стиролом от их состава при температурах 25—200° С и показано, что для сополимера на основе полиэфира состава пропиленгликоль фумаровая малеиновая фталевая кислоты, взятые в молярных соотношениях 2 0,95 [c.227]

В табл. 1.1 приведены наиболее широко известные конденсационные полимеры и реакции их образования. Как видно из данных этой таблицы, многие конденсационные полимеры можно получать из различных исходных веществ. Так, полиамиды можно синтезировать либо взаимодействием диаминов с дикарбоновыми кислотами или пх хлорангидридами, либо самокоиденсацией аминокислот. Сложные полиэфиры получают из диолов этерификацией кислотами или реакцией эфирного обмена с дпэфирами. [c.12]

При поликонденсацпи происходит медленное, постепенное нарастание молекулярного веса полимера. В качестве примера рассмотрим синтез сложного полиэфира из диола и дикарбоновой кислоты. Первой стадией этого процесса является реакция диола и дикарбоновой кислоты с образованием димера [c.46]