Окисление перйодатов

При окислении перйодатом растворы марганцовой кислоты получаются более устойчивыми, чем при окислении персульфатом. Добавление фосфорной кислоты в данном случае необходимо независимо от присутствия железа (111) для предотвращения осаждения перйодата или иодата марганца (И). Образующееся соединение марганцовой кислоты малиново-розового цвета имеет максимум поглощения при X = 525 нм, е = 2300 определяемое минимальное количество марганца 0,01 мг в 50 мл раствора. Закон поглощения соблюдается до концентрации 150 мг/л марганцовой кислоты. [c.495]

При периодатном окислении полисахаридов реакция образования муравьиной кислоты сначала идет быстро, а затем очень медленно. В качестве примеров в табл. 15 приведены результаты окисления перйодатом глюкоманнана древесины осины [159]. На рис. 10 построен график зависимости количества выделившийся НСООН от времени окисления. [c.109]

Для повышения специфичности расщепления сложноэфирной связи по сравнению со специфичностью кислотного гидролиза Эллиот ацилировал свободные аминогруппы при pH 5. В результате обработки ацилированного белка 0,01 и. щелочью при комнатной температуре в течение 1,5 час значительно увеличивается количество диализуемого азрта, что согласуется с гидролизом эфирной связи с образованием смеси ацетил- или формилсерилпептадов. От этих пептидов ацильные группы были отщеплены обработкой на холоду раствором хлористого водорода в метаноле окисление перйодатом продукта реакции позволило установить, что из общего числа остатков серина в цепи 62% составляют концевые свободные остатки. Описанные выше реакции, которые Эллиот [96] использовал для селективного расщепления Пептидных цепей по остаткам серина и треонина, протекают по следующей схеме [c.219]

Углеводы можно определять окислением перйодатом натрия и послед, титрованием избьггка окислителя нли образующихся к-т. Разработаны многочисл. разновидности этого метода (см., напр., Малапрада реакция). [c.402]

Для приготовления эталонных растворов в шесть конических колб емкостью 100 мл вводят в каждую 30 мл воды и стандартный раствор, содержаш,ий марганец в количестве (мг) 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 соответственно. Окисление марганца (II) проводят в условиях, указанных при окислении перйодатом в качестве окислителя (см. стр. 170), увеличив количество перйодата калия до 0,6 г. После получения окрашенных растворов их охлаждают, переносят в мерные колбы емкостью 100 мл и доводят объем раствора водой до метки. Измерение оптических плотностей этих растворов производят на любом фотоэлектроколориметре при Л 525 нм, I = 0,5 см в том порядке, который указан на стр. 65, 71, начиная с выбора оптимального раствора сравнения. По полученным данным строят градуировочный график. [c.171]

При окислении перйодатом в зависимости от типа гликозидной связи в молекуле полисахарида получаются строго определенные [c.103]

Количество израсходованного на окисление перйодата можно определить несколькими методами [99]. [c.108]

Более простым, хотя и не всегда строгим по получаемым результатам . является окисление перйодатом принципы этого метода рассмотрены выше (стр. 36—37). [c.89]

Таким образом, зная структуру исходного углевода, по результатам-окисления перйодатом легко различить фуранозиды и пиранозиды. [c.89]

По другой методике проводилось замещение 0-ацильных групп на —ОСНз. Последующее окисление перйодатом, восстановление с помощью МаВ Н4 и гидролиз (деградация по Смиту) приводила к образованию метилированных фрагментов, идентификация которых позволила определить положение исходных ацильных групп. [c.178]

При окислении перйодатом натрия в водно-спиртовом растворе сульфиды превращаются в сульфоксиды (реакция ЛЕОНАРДА — ДЖОНСОНА) [c.270]

Хроматографический сорбент с АГП был получен на основе силикагеля с размером пор 300 А, на котором белок был иммобилизован путем изменения его функциональных групп и последующего сшивания, осуществляемого таким образом, чтобы образовавшиеся агрегаты были достаточно большими и могли удерживаться в порах. АГП содержит пять углеводных фрагментов, на долю которых приходится 45% его молекулярной массы. Окислением перйодатом натрия первичные спиртовые группы этих углеводных фрагментов превращаются в альдегидные. Закрепление модифицированного белка на силикагеле проводится путем повышения pH буферного раствора, что вызывает его сшивание через образование оснований Шиффа. Для получения гидролитически устойчивых связей последние восстанавливаются до иминогрупп с помощью циан-борогидрида натрия [94]. Процесс иммобилизации показан на схе- [c.137]

При окислении перйодатом натрия с pH 7 расходовалось 0,112 миллимоля с образованием 1 моля формальдегида. Это показывает, что сульфирование происходило у а-гидроксильной группы. [c.401]

Исследование обеих фракций арабогалактанов показало, что молекулы этих полисахаридов имеют близкую структуру, содержат те же типы связей, но один из них несколько более разветвлен, чем другой. Деградацией по Берри (окисление перйодатом с последующей обработкой уксуснокислым фенилгидразином) установлено, что главные цепи молекул арабогалактана построены из 1 -> 3 соединенных P-D-галактопиранозных остатков, все или большинство Се положений имеют заместители в этой цепи, каждая боковая цепь содержит в среднем два остатка сахара. Неконцевые остатки /)-галактопираноз в большинстве случаев имеют местоположение у Сб. L-Арабиноза присутствует как концевая -арабофу-раноза или как 3-0-р-/.-арабопиранозил- -арабофураноза и, возможно, как соединение их трех остатков. Одна треть -арабинозы входит в структурные единицы типа [c.195]

Окисление перйодатом-реагент Шиффа. Рибонуклеозиды и 5 -рибонуклеотиды после периодатного окисления г мс-гликольных группировок вступают в реакцию Шиффа на диальдегиды. См. Углеводы , разд. 37. Для рибонуклеотидов чувствительность 20-50 мкг. [c.413]

Полупериод реакций окисления перйодатом различных производных фураноз [c.90]

Из них следует, что эрыгро-гидроксильные группы находятся в транс-положении, а грео-гидроксильные группы — в цыс-поло-жении (проекционные формулы Фишера не дают возможности определить наивыгодную конформацию молекулы и затрудняют объяснение некоторых реакций). Например, работами Хокетта [59], а позднее Шварца [60] показано, что при окислении перйодатом гекситов преимущественно разрываются трео-гидроксильные группировки (у сорбита — положения 2,3 и 3,4, у дульцита — положения 2,3 и 4,5). Комплексообразование ионов металлов также происходит преимущественно с участием трео-расположенных гидроксильных групп (см. гл. 1, раздел 1.3.4). [c.88]

Для определения хрома в стали имеется два стандартных образца стали, первьп из которых содержит 1,40 и второй — 0,05% хрома. Из навески неизвестной стали после растворения п окисления перйодатом было получено 25,00 мл окрашенного раствора. При растворении н аналогичной обработке таких же навесок стандартных образцов оказалось, что интеисивность окрасок 1-го стандартного раствора и исследуемого обра.ща равна при толщине слоя соответственно 2 и 10 см, а интенсивность окрасок 2-го стандартного раствора и исследуемого образца равна при толщине слоя соответственно [c.47]

Примером еще одного типа реакций декарбоксилирования служит превращение арилуксусных кислот при окислении перйодатом тетрабутиламмония в альдегиды, содержащие на один атом углерода меньше (АгСН2С00Н->-АгСН0) [220]. Из простых алифатических карбоновых кислот получают нитрилы, содержащие на один атом углерода меньше (КСНзСООН [c.290]

Окисление висмутатом натрия проходит при комнатной температуре без катализатора (см. стр. 28). Вместе с марганцем окисляются Сг(1П) и VO , а также Со(П) (последний только в присутствии ионов Fe(III) [187]). Окисление перйодатом калия проводят в кислой среде (см. стр. 28). В качестве окислителя используют соли Со(1П) в присутствии катализатора AgNOg [1251]. [c.41]

Из растит тканей Л может быть выделен растворением углеводных (полисахаридных) компонентов, напр их гидролизом в присут минер к т (сернокислотный и солянокислый Л ), действием т наз медноаммиачного р-ра, представляющего собой р-р гидроксида тетраамминмеди (II) в 25%-НОМ водном р-ре аммиака [ u(NH3)4](OH)2 (медноаммиачный Л ), окислением перйодатом (периодатный Л ), растворением самого Л (напр, нагреванием в присут щелочи) Л, выделенные разл способами, отличаются по составу и св-вам как от продукта в нативной форме (п р о-толигнина), так и друг от друга [c.591]

Окисление перйодатом натрия (NaЮ4) полисахаридов широко используется для установления детальной структуры молекул полисахаридов [15, 23, 161]. [c.103]

Количество НСООН, образовавшейся при окислении перйодатом глюкоманнана в рассматриваемом примере, соответствует 0,12 моля на СеНюОб. Количество НСООН, образующейся при окислении полисахарида со степенью полимеризации 79, соответствует 9 молям. Следовательно, на 79 остатков гексоз, составляющих молекулу глюкоманнана, выделяется 9 молей НСООН, из них [c.109]

Разработаны методы выделения и определения -амино-спиртов в микроколичествах, основанные на роматографиче-ском разделении и спектрофотометрическом исследовании ДНФ-производных аминоспиртов [65, 127, 165, 168] или самих аминоспиртов, которые удается количественно определить путем окисления перйодатом до формальдегида [250]. [c.248]

Различие состоит еще и в том [94], что пимаровая и изопимаровая кислоты эпимерны также по С-9. Такой вывод был сдетан на основании того, что при действии четырехокиси осмия на пимаровую и изопимаровую кислоту, при их окислении перйодатом и восстановлении образуются две различные норкислоты это было подтверждено масс-спектрами [52] и инфракрасными спектрами [51 ]. [c.71]

Обнаружение марганца обычно проводят по реакции окисления перйодатом калия л-фепетидиыа. [c.25]

Более общий метод определения нейтральных гликолей, с использованием окисления перйодатом, разработали Лейбман и Ортиц [18]. С некоторыми изменениями этот метод применим и к определению нескольких соединений с двумя гидроксильными группами. [c.30]

Морин и сотр. полагали, что превращение тиазолидинового кольца в дигидротиазиновое должно включать окисление [44]. Они избрали путь окисления атома серы в пенициллиновом эфире в соответствующий сульфоксид. Это превращение стереоспецифично н с высоким выходом проводят окислением перйодатом натрия. Сульфоксид метилового эфира пенициллина при кипячении с ук-сусны.м ангидридом превратился с выходом 60 % в смесь двух изомеров (соотношение 2 1)—производных пенициллина и цефалоспорина. Производное цефалоспорина при действии триэтиламина отщепляло уксусную кислоту и превращалось в дезацетоксицефа-лоспорин. Этот дезацетоксицефалоспорин был получен, однако, непосредственно из сульфоксида пенициллина с выходом 10—20 % при перегруппировке в ксилоле при 130 °С в присутствии следовых количеств 4-толуол сульфокислоты. Выход в этой реакции можно существенно увеличить (до 60 %), если ее проводить в 5 %-ном растворе уксусного ангидрида в диметилформамиде схема (17) [c.355]

Эффективность этого метода была продемонстрирована и его применением для оценки 1,3 - и 1,4 -связей в декстранах после окисления перйодатом и гидролиза [90]. В этом анализе о-глюкозу, образованную из структур с 1,3 -связями, и D-эритрозу, образованную из структур с 1,4 -связями, превращали в меченые циангидрины, которые затем подвергали гидролизу до солей щелочных металлов о-глицеро-о-гулогептоновой и о-арабоновой кислот соответственно. Гидролиз осуществляли в присутствии избытка цианида без выделения промежуточных продуктов. Перед выделением и перекристаллизацией полученных производных в раствор добавляли в качестве носителей соли щелочных металлов этих кислот. Для проведения калибровки известные количества d-глюкозы и D-эри-трозы обрабатывали тем же количеством меченого реагента, затем добавляли в растворы определенные количества указанных выше носителей и сравнивали удельные радиоактивности солей, выделенных из анализируемой и из стандартных проб. [c.117]

Некоторые жирные кислоты, в которых ОН-группа близка к двойной связи, разлагаются (дегидратируются) в газохроматографической колонке, причем даже и после ацетилирования [28 Анализ а-оксикислот путем окисления перйодатом с образованием альдегида (R HOH OOH-> R HO), который легко определить с помощью ГХ, уже обсуждался выше. По этому поводу см. гл. 1, разд. II, Д. [c.137]

Окисление перйодатом натрия в контролируемых условиях приводит к окислению вицинальных вторичных гидроксильных фупп (а-гликолевой диольной группировки) в пиранозных или фуранозных звеньях моносахаридов с расщеплением связей С -С] и образованием из среднего звена цепи полисахарида звена диальдегид-полисахарида (см. 21.1). При окислении концевого нередуцирующего звена происходит окисление группировки глицерина (триольной). Наличие гликозидной связи у 2-го атома углерода изменяет характер реакции окисления. Определяют расход перйодата на окисление и исследуют его продукты. Можно окисленный полисахарид восстановить борогидридом натрия и после этого гидролизовать. Используют также окислительное расщепление с помощью СГ2О3. [c.283]

Окисление перйодатом натрия (йодной кислотой). Предполагают (схема 12.3, а), что реакция идет через промежуточный эфир йодной кислоты и полу-ацеталь о-хинона с последующим его деметоксилированием. В результате образуется метанол в количестве, эквивалентном свободным фенольным гидроксилам. Метанол определяют колориметрическим или газохроматографическим методами. Можно также определить спектрофотометрически образовавшиеся группировки о-хинона. Метод периодатного окисления пригоден только для гваяцильных лигнинов. [c.378]

Гидролиз НАД в кислых условиях привел к расщеплению его молекулы по р-гликозидным связям и по фосфоангидридной связи с образованием никотинамида [3, 43], аденина и двух молекул Д-рибозо-5 -фосфата [210]. Наличие фосфоэфирной связи по первичной тидроксильной группе рибозы (положение 5 ) следует из того, что при окислении перйодатом 1)-рибозо- [c.312]

Окисление перйодатом с последующей обработкой смесями нитропруссид + пиперазин или нитроанилин + NaOH. Хроматограмму опрыскивают водным метапериодатом натрия ( /з насыщения). Оставляют на 10 мин при комнатной температуре, а затем вторично опрыскивают смесью (1 3 20) насыщенный водный раствор нитропруссида натрия + HjO + EtOH, насыщенный пиперазином. Метилпентозы, дезоксисахара и гликали через 5-10 мин дают синие пятна, которые в дальнейшем светлеют. [c.402]

Согласно другой методике, проводят окисление перйодатом, как указано выше, а затем вторично опрыскивают 1%-ным раствором и-нитроанилина в смеси (4 1) EtOH-Ь конц. НС1. Дезоксисахара и гликали дают пятна глубокого желтого цвета на светло-желтом фоне, а в УФ-свете-желтую флуоресценцию на коричневом фоне. В третий раз опрыскивают 5%-ным NaOH в МеОН. Пятна приобретают зеленую окраску. Метилпентозы не реагируют. [c.402]

Окисление перйодатом. Реакция Шиффа. Хроматограмму опрыскивают 2%-ным водным раствором метапериодата натрия. Прогревают при 60 °С в течение 7 мин в атмосфере N3, а затем помещают в атмосферу SO 2 для восстановления иодата и избытка перйодата. Проводят вторичное опрыскивание реагентом Шиффа (получаемым растворением 1 г розанилина в 50 мл HjO с последующим обесцвечиванием под действием SO2 раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют и разбавляют до 1 л водой). Хроматограмму прогревают при 60 °С в течение 10 мин. Альдегиды, появляющиеся в результате окисления, дают синие и гтурпурные пятна. Для всех изученных 1,2-гликолей чувствительность 10 мкг. Углеводы, содержагцие 1,2,3-триольные системы, отличаются от 1,2-диолов тем, что при периодатном окислении образуют также НСООН, а последняя дает коричневую окраску иода при опрыскивании 5%-ным KI после разрушения избытка перйодата 10%-ным водным раствором этиленгликоля. [c.402]

Имеются NAD и NADP с б- или 8-атомными спейсерами, присоединенными через N-6 аминогр., С-8 или окисленный перйодатом рибозный остаток аденина. СоА может связываться —SH или иметь свободную —SH. Биотин и его аналоги обычно присоединяют к спейсеру через карбоксильную гр. боковой цепи. [c.451]

Сверхокисление подробно изучалось в ряде работ (см., например, Оказалось, что реакция окисления малонового альдегида имеет более высокий температурный коэффициент, чем реакция расщепления а-гликольной группировки. Так, при pH 7,6 бензилоксималоновый альдегид поглощает 1,7 моль перйодата при 0° С за 23 ч, тогда как при 27° С это же количество перйодата поглощается всего за 10 мин Поэтому окисление перйодатом соединений, при расщеплении которых образуются производные малонового альдегида или малонозой кислоты, во избежание сверхокисления следует проводить при возможно более низкой температуре В настоящее время механизм окисления гликолей перйодатом представляют следующим образом [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология