Целлюлоза степень предсозревание

Для выяснения факторов, влияющих на характер кривой растворимости целлюлозы при эмульсионном ксантогенировании, было исследовано ксантогенирование образцов целлюлозы, отличающихся по средней степени полимеризации (СП), молекулярно-массовому распределению (ММР) и структуре [36]. На рис. 2.3 показаны кривые растворимости целлюлоз с различным фракционным составом и различной средней степенью полимеризации, полученных из одного и того же образца исходной сульфитной древесной целлюлозы (путем предсозревания в течение 2.5 и 10 ч при 323 К). Кривая I относится к целлюлозе, имеющей среднюю степень полимеризации 840 и сохраняющей высокомолекулярные фракции, кривая 2 — к целлюлозе с СП=440, не содержащей высокомолекулярной части. Как видно из рис. 2.3, кривые растворимости для целлюлоз с различными СП и фракционным составом отличаются несколько друг от друга. Однако характер кривой растворимости для этих целлюлоз существенно не изменяется. Таким образом, не ММ или ММР, а структура оказывает главное влияние на доступность. [c.35]

Варьирование основных параметров вискозного процесса, таких, как степень полимеризации исходной целлюлозы, степень ее деструкции на стадии предсозревания, степень ксантогенирования и состав осадительной ванны, а также добавление модификаторов и использование различных условий формования и вытягивания волокна позволяют получать вискозное волокно с самыми разнообразными свойствами. Особенно важное значение имеют высокопрочная кордная нить, на долю которой приходится основная часть производимого вискозного волокна, и высокомодульные волокна, которые по своим физико-механическим свойствам и наличию фибриллярной структуры близки к натуральному хлопку. Одним из видов высокомодульных волокон являются полинозные волокна, которые отличаются устойчивостью к набуханию в концентрированных (свыше 5 М) растворах едкого натра и поэтому могут быть использованы в смесях с хлопком в процессе мерсеризации. [c.314]

Деструкция целлюлозы при предсозревании значительно уменьшается при получении вискозных волокон новых типов, особенно высокопрочных. Степень полимеризации целлюлозы в этих волокнах значительно выше (см. разд. 12.6), чем в обычном вискозном волокне. [c.230]

Разработан быстрый метод определения изменения степени полимеризации целлюлозы после предсозревания, без выделения ее из щелочной целлюлозы. Для этого образец щелочной целлюлозы растворяют в кадоксене (см. разд. 7.3.2) и определяют вязкость получаемого раствора. В параллельной пробе определяют концентрацию целлюлозы в щелочной целлюлозе (окисление бихроматом) [12]. Этот метод может быть, по-видимому, использован для производственного контроля процесса предсозревания. [c.232]

Повторная мерсеризация щелочной целлюлозы после предсозревания как метод получения щелочной целлюлозы с требуемой степенью полимеризации был предложен советскими исследователями еще 15—20 лет назад и в последние годы систематически изучался финскими учеными. [c.239]

Правда, процессы мерсеризации и предсозревания также в известной степени разрушают структуру стенки, но некоторая часть структуры сохраняется и определяет фильтруемость вискозы, полученной из этой целлюлозы. Это свойство целлюлозы и соответственно отдельных ее волокон, определяющее фильтруемость вискозы, называется реакционной способностью целлюлозы. Степень реакционной способности целлюлозы зависит также и от условий получения вискозы. При совершенно одинаковых условиях получения вискозы различные целлюлозы можно дифференцировать по степени реакционной способности. [c.24]

Влияние содержания гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи на степень-полимеризации целлюлозы при предсозревании показано на рис. 6.21. То, что при наличии высококонцентрированной щелочи гемицеллюлозы могут вызывать противоположный эффект, уже отмечалось ранее. Известную роль [c.150]

Щелочная целлюлоза подвергается предсозреванию до степени полимеризации, равной 320. При общей ориентационной вытяжке 100% скорость прядения может достигать 55—60 м/мин. [c.361]

Как и при получении высокопрочных волокон, исходной целлюлозой здесь служит высокомолекулярная целлюлоза со средней степенью полимеризации около 850. Щелочная целлюлоза после предсозревания тоже должна быть слабо деструктирована или совсем не деструктирована Следовательно, волокно получают из вискозы очень высокой вязкости [c.395]

Согласно патентной литературе был разработан примерно следующий метод производства. Целлюлозу мерсеризуют при 21° С щелочью, содержащей 220 г/л едкого натра, и после отжима ее измельчают при 18° С. Щелочная целлюлоза подвергается предсозреванию при той же температуре в течение короткого времени (средняя степень полимеризации целлюлозы не ниже —500). Ксантогенирование проводят при 25° С с введением 45% сероуглерода и растворяют ксантогенат при 20° С. Вискоза содержит 6,3% [c.395]

Щелочная целлюлоза отжимается так, чтобы получилась масса, состоящая из —35,5% целлюлозы и 14,1% щелочи. Она не подвергается или подвергается лишь кратковременному предсозреванию (в случае очень высокой СП исходной целлюлозы). Степень полимеризации не должна быть ниже —500. [c.397]

После мерсеризации и отжима щелочной целлюлозы ее измельчают в специальных машинах и подвергают предсозреванию, приводящему к уменьшению степени полимеризации целлюлозы вследствие окислительной деструкции (разрыва) макромолекул. Предсозревание производят путем выдерживания измельченной щелочной целлюлозы в специальных камерах или на непрерывно движущихся лентах в течение 8—10 ч при 36— 40° С. Далее щелочную целлюлозу для перевода ее в растворимое соединение обрабатывают сероуглеродом. При этом образуется ксантогенат целлюлозы (натриевая соль кислого эфира дитиоугольной кислоты и целлюлозы) [c.412]

Окисление целлюлозы относится к одному из самых распространенных типов ее химических превращений. Целлюлоза весьма чувствительна к действию окислителей благодаря наличию гидроксильных групп и редуцирующих звеньев. Поэтому практически любой образец выделенной из растительных тканей целлюлозы содержит в небольшом количестве карбонильные и карбоксильные группы. Многие процессы химической переработки древесины и самой целлюлозы, в том числе окислительная делигнификация древесины, отбелка целлюлозы, предсозревание щелочной целлюлозы перед ксантогенированием сопровождаются окислением целлюлозы. Окисление функциональных групп используется для модифицирования целлюлозы, а окислением концевых альдегидных фупп повышают устойчивость целлюлозы к деполимеризации в щелочной среде. Окисление целлюлозы может протекать в различной степени. Полное окисление целлюлозы приводит к образованию диоксида углерода и воды. [c.579]

Волокнистую целлюлозу пропитывают концентрированным раствором едкого натра и подвергают предсозреванию на воздухе. в результате протекающих при этом реакций окисления и разрыва макромолекулярных цепей степень полимеризации целлюлозы понижается кроме того, происходит вымывание остатков гемицеллюлоз. Добавление небольших количеств окислителя, например перекиси водорода, ускоряет предсозревание щелочной целлюлозы. Разрыв цепей, обусловленный характерным для окисленного хлопка р-элиминированием (т. 4, стр. 42), сопровождается перегруппировкой части образовавшихся концевых групп с восстановительными свойствами в более устойчивые карбоксильные группы [c.312]

Этерификация проводится в присутствии серной кислоты, вызывающей частичное расщепление целлюлозы поэтому процесс следует вести быстро и при низкой температуре. Прп этом степень полимеризации целлюлозы снижается приблизительно вдвое. При.меняя регулируемый кислый гидролиз (деполимеризацию), можно, как и в процессе предсозревания вискозы, получить растворы различной вязкости. [c.425]

Предсозревание щелочной целлюлозы, необходимое для снижения степени полимеризации целлюлозы, осуществляется при выдерживании ее в течение 2—3 суток при 19—25° ). [c.119]

При изготовлении вискозного раствора большое значение имеет процесс предсозревания щелочной целлюлозы. Он заключается в дополнительной деструкции щелочной целлюлозы при помощи воздействия на нее кислорода воздуха в щелочной среде. Эта операция дает некоторое понижение среднего молекулярного веса продукта и облегчает проведение дальнейшего технологического процесса. В период предсозревания степень полимеризации щелочной целлюлозы понижается с 600—850 до 450—500. Непрерывный процесс предсозревания проводят либо на пластинчатых транспортерах, либо во вращающихся барабанах. [c.210]

Степень полимеризации КМЦ зависит от степени полимеризации исходной целлюлозы, а также продолжительности и температуры предсозревания щелочной целлюлозы, при котором происходит ее деструкция под действием кислорода воздуха (табл. 19). [c.163]

Набухшие листы щелочной целлюлозы отжимают от избытка едкого натра (щелочь регенерируется и возвращается в производственный цикл) и измельчают. Затем измельченная, рыхлая масса выдерживается при 20—22° в течение 12—24 ч (процесс предсозревания). При этом целлюлоза окисляется кислородом воздуха, что сопровождается понижением степени полимеризации (с 800—1000 до 500). Такая деполимеризация целлюлозы обусловливает возможность регулирования вязкости получаемого в дальнейшем прядильного раствора. После предсозревания щелочную целлюлозу обрабатывают в смесителе сероуглеродом при 25—30° С в течение 2—3 ч, в результате чего образуется оранжево-желтый ксантогенат целлюлозы (процесс ксантогенирования) [c.294]

Окисление целлюлозы — обычно нежелательная реакция, однако в ряде случаев ее проводят преднамеренно, например, для снижения вязкости при отбелке вискозной целлюлозы для снижения степени полимеризации и повышения молекулярной однородности целлюлозы (предсозревание щелочной целлюлозы в вискозном производстве) для получения продуктов с повышенными ионообменными свойствами для синтеза новых производных целлюлозы. [c.339]

Однако следует иметь в виду, что при температуре выше 60 °С может ухудшиться полидисперсность целлюлозы, так как трудно сохранить одинаковые условия для предсозревания всех частиц щелочной целлюлозы. Известно, что гемицеллюлозы с СП<250 снижают усталостную прочность вискозных волокон. При окислении целлюлозы в гетерогенной среде, например в виде волокон, из-за преимущественного окисления поверхностных слоев при снижении средней степени полимеризации увеличивается доля низкомолекулярных фракций при небольшом изменении доли высокомолекулярных фракций, в результате чего увеличивается гетерогенность целлюлозы, ухудшаются условия формования и снижается равномерность волокон. [c.12]

Повышение температуры и увеличение степени отжима щелочной целлюлозы без изменения условий проведения процесса могут только ухудшить равномерность щелочной целлюлозы при пред-созревании и еще больше расширить кривую молекулярно-весового распределения (МВР), тогда как перемешивание и разрыхление волокнистой массы способствуют увеличению ее равномерности. Поэтому щелочную целлюлозу перемешивают в аппаратах для предсозревания и на транспортерных лентах или обеспечивают другим путем благоприятные для этого процесса условия. Многочисленные попытки ускорить процесс предсозревания -зо путем повышения температуры, концентрации щелочи, проведения процесса в присутствии водяного пара, озона и т. без коренного изменения условий проведения процесса приводили к увеличению полидисперсности щелочной целлюлозы и накоплению в ней низкомолекулярных фракций. [c.12]

В СФРЮ также испытывалась буковая целлюлоза для производства полинозного волокна, полученная на целлюлозном заводе в г. Бана-Лука, с содержанием а-целлюлозы 93,5—96% и степенью полимеризации 900—1200. Было также показано, что и из буковой стандартной сульфитной целлюлозы (а-целлюлоза 90%, степень полимеризации 780) можно получить полинозное волокно среднего качества — прочность 30 гс/текс, модуль в мокром состоянии НО—140 гс/текс при исключении стадии предсозревания щелочной целлюлозы и сохранении требуемой СП на дальнейших стадиях переработки. [c.29]

Предсозревание щелочной целлюлозы. В присутствии кислорода воздуха щелочная целлюлоза подвергается окислительной деструкции. При этом степень полимеризации целлюлозы снижается с 800—1000 (исходная целлюлоза) до 350—500. [c.34]

ПредсЬзревание. Измельченная щелочная целлюлоза подвергается предсозреванию для этого она выдерживается в оцинкованных контейнерах с крышками . Из-за окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха происходит ее деструкция при этом степень полимеризации целлюлозы снижается с 800 до 350. До настоящего времени проведение процесса предсозревания при температуре 22° в течение примерно трех с половиной суток считалось нормальным. Но в последние годы было установлено, что процесс предсозревания при повышенных температурах и строгом контроле температуры можно провести в течение 12—24 час. Чем выше температура, тем выше скорость предсозревания, т. е. деструкции. Если проводить процесс предсозревания в течение месяца, можно получить целлюлозу, растворимую в воде, со степенью полимеризации меньше 100. [c.123]

Помимо рассмотренных факторов на скорость и равномерность прех созревания щелочной целлюлозы существенное влияние оказывает также степень отжима щелочной целлюлозы после мерсеризации. При чрезмерном г = 2,6—2,7) или недостаточном г = = 3,2—3,4) отжиме щелочной целлюлозы скорость предсозревания заметно снижается в первом случае из-за высокой плотности отжатой массы, во втором —из-за наличия слоя жидкой мерсеризационной щелочи. В обоих случаях затрудняется диффузия кислорода к поверхности целлюлозных волокон. Оптимальная степень отжима щелочной целлюлозы для ее предсозревания (а также для ксантогенирования) равняется 2,8—3. [c.85]

Интенсивность окислительной деструкции целлюлозы при предсозревании зависит не только от количества кислорода, но и от концентрации щелочи в щелочной целлюлозе (при одинаковой степени отжима). Чем выше концентрация щелочи, тем быстрее происходит окислительная деструкция. Хотя обычно содержание NaOH в щелочной целлюлозе изменяется в очень узких пределах, тем не менее указанная зависимость представляет большой интерес для изучения механизма этого процесса. [c.233]

Содержание р-целлюлозы в процессе предсозревания увеличивается в различной степени, в зависимости от характера исходной целлюлозы. Например, если в облагорол енной целлюлозе количество р-целлюлозы составляет 2,2—3,5%, то после предсозревания оно повышается до 5,5—9% 2. По имеющимся данным, наименьшее количество р-целлюлозы после предсозревания содержится в щелочной целлюлозе, приготовленной из исходной сульфатной целлюлозы, которая получена с применением предгидролиза. Однако эта зависимость оправдывается не во всех случаях. [c.286]

Выше уже на многих примерах было показано, что применяемые способы деполимеризации целлюлозы приводят к изменению структурных свойств волокнистого материала. Например, при механическом воздействии на целлюлозу при ее измельчении, а также при облучении имеет место дефибриллизация и распад крупных структурных элементов на более мелкие. К аналогичному эффекту приводят также химически действующие вещества. Это особенно четко проявляется в том, что в обработанной тем или иным реагентом целлюлозе образуются в большей или меньше степени растворимые в щелочи фракции. Хойзер и Шустер - высказали предположение, что такие фракции не являются продуктами прямой деполимеризации целлюлозы. Данное предположение основано на установленном ими факте, что между вязкостями растворов, полученных из образцов целлюлозы, подвергшихся предсозреванию в течение различного времени, и количеством найденных в них щелочерастворимых фракций нет какой-либо заметной взаимосвязи. [c.152]

Высокомолекулярную хвойную или лиственную целлюлозу, содержащую минимум 93% а-целлюлозы, мерсеризуют 18,5%-ной щелочью при 22° С. 1Целочная целлюлоза отжимается до коэффициента отжима 2,55. Ее состав 35% целлюлозы и 15% щелочи. Измельчение производят при 15 С в течение 45 мин. Ш,елочная целлюлоза подвергается предсозреванию в течение 22 ч при 28° С степень полимеризации в этом случае должна составлять около 620. [c.401]

Хейзер и Шустер [184] показали, что максимальное уменьшение вязкости медноаммиачного раствора целлюлозы, перерабатываемой на вискозу, имеет место при предсозревании щелочной целлюлозы. Именно на этой стадии максимально уменьшается длина цепей (см. рис. 38). Таким образом, вязкость растворов вискозы зависит от степени предсозревания. При большей продолжительности предсозревания вязкость раствора вискозы быстро [c.280]

Очевидные преимущества КМЦ-500 позволили автору рекомен- довать ее в качестве реагента-понизителя водоотдачи промывочных > идкостей различной минерализации и понизителя водоотдачи и сроков схватывания тампоналшых растворов вместо ранее применявшихся марок КМЦ. При получении КМЦ-500 количество исходного сырья-целлюлозы, едкого натра, монохлорацетата натрия, осталось таким же, как й при производстве КМЦ 350 и КМЦ-250. Повышение степени полимеризации было достигнуто в результате снижения температуры в процессе измельчения щелочной целлюлозы и ликвидации процесса ее предсозревания. Продолжительность процесса предсозревания при производстве К МЦ-350 состав [яет 36 ч, а КМЦ-250 — 90 ч. Следовательно, производство КМЦ-500 приводит также к значительному уменьшению трудозатрат при синтезе препаратов. [c.119]

Измельченную щелочную целлюлозу помещают в специальные камеры, в которых в течение 30—50 ч при 20—22 °С (или 8— 10 ч при 36—40 °С) происходит процесс предсоз-ревания. Этот процесс заключается в уменьшении степени полимеризации целлюлозы в 2—2,5 раза вследствие ее окисления, сопровождающегося разрывом макромолекул. Снижение степени полимеризации целлюлозы, зависящее от продолжительности и температуры процесса предсозревания, необходимо для уменьшения вязкости получаемых прядильных растворов и облегчения условия формования из них волокна. [c.449]

Наиболее перспективны волокна с высоким модулем во влажном состоянии, полинозные и волокна с поперечными связями. Высокомодульные и полинозные волокна представляют собой регенерированные целлюлозные волокна, получаемые методом структурной модификации (изменением надмолекулярной структуры). Большой интерес к этим волокнам объясняется их хлопкоподобными свойствами. Основными условиями получения таких волокон являются сохранение высокой степени полимеризации целлюлозы на всех стадиях процесса, начиная от подготовки сырья и кончая готовым волокном, а также создание фибриллярной ст(руктуры, подобной Структуре хлопка. Для этого почти исключаются стадии предсозревания щелочной целлюлозы и созревания вискозы. Весь процесс вискозообразования проходит при возможно низких температурах и в отсутствии кислорода воздуха. Регенерирование проводят в растворе серной кислоты низкой концентрации. Степень вытяжки готового волокна достигает 200—300% (для стандартного вискозного волокна 30—160%), вследствие чего прочность и удлинение его увеличиваются почти в 3 раза. [c.319]

Целлюлозу в виде листов подвергают кондициониро-ванпю (выравниванию влажности). Затем проводят мерсеризацию, т. е. обработку 18 %-ным МаОН при температуре 5—25 °С в ваннах-прессах. По окончании мерсеризации щелочную целлюлозу отжимают от избытка щелочи и измельчают в специальных аппаратах. Измельченную щелочную целлюлозу подвергают п р е д с о з р е в а н и ю — выдерживают на воздухе. В щелочной среде под действием кислорода воздуха целлюлоза подвергается деструкции. В результате средняя молекулярная масса целлюлозы понижается, а молекулярная однородность повышается. Это необходимо для регулирования вязкости прядильного раствора. После предсозревания проводят ксаито-генирование щелочной целлюлозы — обработку сероуглеродом. Эта операция осуществляется либо в ксантатбарабанах, либо в вакуумксантатсмесителях. При ксантогенировании получается ксантогенат целлюлозы, имеющий степень замещения у около 50. Ксантогенат целлюлозы вследствие наличия побочных продуктов имеет яркую оранжевую окраску. Его растворяют в 6—7 %-ном растворе едкого натра и получают вискозу (вискозный раствор). [c.134]