Размеры циклов

При нормальных условиях циклопропан и циклобутан находятся в газообразном состоянии. Насыщенные моноциклические углеводороды с размером цикла от С5 до Сц представляют собой жидкости, более высщие гомологи — твердые вещества. [c.29]

В предыдущих разделах были подробно рассмотрены механизм и кинетика реакции расширения цикла в насыщенных углеводородах. Не меньший интерес представляет и обратная реакция, ведущая к уменьшению размеров цикла. [c.190]

Классификация. Алициклические соединения различаются между собой размерами цикла, величиной и строением боковой цепи и их положением. Размер цикла может быть различным. Простейший алицикл — трехчленный. Но известны циклы с числом углеродных атомов до 30 и более. [c.262]

Кроме тривиальных названий в химии гетероциклических соединений широко применяется расширенная система Ганча-Видмана. По этой системе гетероатомы обозначаются слогами (префиксами), оканчивающимися буквой а (табл. 5.5) (буква а опускается перед следующей гласной буквой) и сопровождаются другим слогом, указывающим на размер цикла (табл. 5.6). [c.116]

К сожалению, изучение механизма и кинетики сжатия шестичленного цикла в условиях, описанных выше, невозможно, так как термодинамически эти углеводороды при комнатной температуре весьма стабильны. Поэтому было проведено исследование реакции сжатия цикла в углеводородах со средними размерами цикла, начиная с семичленных и кончая двенадцатичленными циклами [55]. Изучение механизма изомеризации таких уг лево- [c.190]

Однако, если бы циклогексан имел плоское строение, в нем должно было бы появиться напряжение, обусловленное на этот раз не уменьшением, а увеличением (по сравнению с тетраэдрическим) валентных углов у атомов углерода на 1Г (в циклогептане на 20°, в циклооктане на 26°). Такое напряжение должно было бы возрастать с увеличением размера цикла. [c.478]

Размер цикла и связанное с ним наличие различных видов напряжения влияют на реакционную способность некоторых функциональных производных полиметиленовых углеводородов. Например, циклобутанон и циклогексанон более активны в ре- [c.481]

Изомерия, связанная с размером цикла [c.263]

При изучении алифатических соединений было установлено, что их поведение зависит от размера циклов. Как известно, трехчленные и четырехчленные циклы характеризуются значительно меньшей устойчивостью, чем пяти- и шестичленные. Что же касается других циклов, начиная с шестичленного, то они оказались довольно близкими по устойчивости. [c.271]

Для более удобной систематики соединений этого класса все гетероциклические соединения делят на группы в зависимости от общего числа атомов в цикле, т. е. по размеру цикла. Каждая из этих групп, в свою очередь, подразделяется на подгруппы, имеющие определенное число гетероатомов. Среди гетероциклических соединений часто встречаются и более сложные, представляющие собой конденсированные системы из бензольного кольца и гетероцикла, а также из двух и более гетероциклов (бицикли-ческие гетероциклы). [c.351]

Гетероциклические соединения классифицируют по размеру цикла и числу гетероатомов, входящих в его состав [c.106]

С увеличением размера цикла отклонение углов от идеального (тетраэдрического) и, следовательно, угловое напряжение уменьшаются. Однако уже в шестичленном цикле, если бы он был плоским, валентный угол составлял бы 120°, что также привело бы к появлению некоторого напряжения. Это напряжение снимается за счет неплоского нространственного расположения атомов углерода в цикле. [c.135]

Гетероциклы систематизируют не только по природе и количеству гетероатомов в цикле, но и по размерам циклов (трехчленные, четырехчленные и т. д.), а также по природе связей насыщенные, ненасыщенные, ароматические. [c.314]

По систематической номенклатуре основа названия указывает на размер цикла -ир-, - m-, -ол,- -ин-, -en-, -ок-, для 3-, 4-, 5-, 6-, 7- и 8-членных циклов соответственно. Природа гетероатомов указывается приставкой окса-, тиа-и аза- для кислорода, серы и азота соответственно. [c.315]

Размеры цикла влияют и на цис-транс-соотношения циклических олефинов. Для малых циклов естественно ожидать лишь цис-конфигурации, но при росте числа звеньев открывается возможность существования транс-систем [c.117]

Превращения углеводородов, содержащих 9—18 атомов углерода в цикле, впервые исследовал Прелог с сотр. [196], над Рё Катализатором при 400 °С. Реакционная способность указанных циклоалканов зависела главным образом от размера цикла при этом образовывались различные арены, в том числе полициклические и небензоидные ароматические соединения — инден, азу-лен, нафталин, фенантрен, трифенилен и др. Учитывая число углеродных атомов в исходном цикле и основываясь на характере каталитических превращений последнего, авторы [196] разделили исследованные углеводороды на четыре группы I (С5+47,) — 9H18, 13H26, С17Н34 [c.152]

Распределение находящихся в равновесии циклосилоксанов по размерам циклов практически не зависит от присутствия и концентрации растворителя и природы К и К. Основную часть циклов составляют тетрамеры (55—60%), пентамеры (35—40%) и гексамеры (4—7%) [30]. [c.470]

Некоторые исследователи использовали перманганатное окисление в условиях межфазного катализа для менее обычных субстратов. Например, Димрот [561] превращал боковую цепь-фосфорсодержащего гетероцикла, показанного на схеме 3.229, в соответствующий альдегид. В этих условиях гетероцикл не окисляется. Реакцию, приведенную на схеме 3.229, можно осуществить и при использовании хромовой кислоты. Окисление сульфидов (и особенно сернистых гетероциклов с малым размером цикла) до сульфонов с использованием водного или твердого КМПО4 при комнатной температуре в присутствии боль- [c.383]

В отличие от алканов, атомы углерода которых образуют цепи, для циклоалканов характерно циклическое расположение атомов углерода. В зависимости от размера цикла циклоалканы подразделяют на малые (Сз, С4), нормальные (от С5 до С ), средние (от Сз до Сц) и макроциклы (от Сц и более) [49]. В основе этой классификации лежит зависимость между размером цикла и существующими в нем напряжениями, влияющими на стабильность. [c.29]

Главное практическое значение этого процесса состоит в получении соответствующих кетонов (цикланоны) с размером цикла Сб—С12 и а,со-дикарбоновых кислот с 5—12 углеродными атомами. Эти кислоты являются исходными веществами для получения важ-нейщих полиамидов и полиамидных волокон (капрон, найлон). Для этого кетоны переводят в лактамы и последние полимеризуют о [c.386]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Исследование изомеризации (сжатие цикла) в углеводородах с различными размерами циклов было проведено в кинетическом режиме , в тех же условиях, в каких изучалась реакция расширения цикла в углеводородах ряда циклопентана. Экспериментальный материал по превращениям этих углеводородов приведен в табл. 63. Основное внимание уделялось превращениял метилзамещенных цикланов, так как наличие третичного углеродного атома и в этом случае резко повышало реакционную способность углеводородов. Высокая же скорость первичной реакции сжатия цикла позволила лучше разобраться в механизме этих превращений, так как образующиеся первичные продукты реакции не успевали претерпевать дальнейшие превращения. [c.192]

Строение и химические свойства. Химические свойства и устойчивость циклоалканов во многом определяются размерами цикла. Так, наибольшую химическую стойкость в ряду этих соединений проявляют пяти- и шестичленные циклы. В то же время циклопропан и в меньшей степени циклобутан — вещества неустойчивые. [c.265]

Реакция сжатия цикла в углеводородах протекает своеобразно и по своему механизму одинакова для углеводородов с различными размерами циклов. Основной процесс — это одностадийное сжатие цикла с образованием алкилциклогексановых углеводородов той же степени замещения, что и исходный углеводород. [c.192]

Собственно говоря, меняются размеры циклов, а метильная группа остается на месте. Сопоставляя составы продуктов изомеризации исследованных метилбицикло(4,3.0)нонанов со схемой (I), легко убедиться в правильности рассматриваемого механизма гидриндановой перегруппировки. Так, при изомеризации 7-метил-бицикло(4,3,0)нонана образуются главным образом 2- и 3-метил- [c.210]

Таким образом, схемы изомеризации, включающие промежуточное образование (в виде ионов) бициклических углеводородов со средиимп размерами циклов, кажущиеся, на первый взгляд, сугубо гипотетическими, на самом деле не лишены реальности, так как роль промежуточных ионов карбония такого строения в рассматриваемых перегруппировках можно считать доказанной. Характерно также то, что в механизме как прямой, так и обратной реакции имеется много общего, и, в частности, протекают они через образование одних и тех же промежуточных соединений и одних н тех же ионов. [c.228]

Правило о преимущественном 7п./ акс-элиминировании диаксиальных заместителей нашло свое отражение в своеобразной, быстрой перегруппировке г ис-вицинально замещенных циклогексанов в гел -замещенные углеводороды. (Элиминируемые группы в данном случае аксиальный атом водорода — гидрид-ион и мигрирующий метильный заместитель.) В реакциях сушения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода. В реакциях, протекающих без изменения размеров цикла, элиминируется (также в виде гидрид-иона) аксиально ориентированный водород. В реакциях расширения цикла большое значение имеет конформация заместителя в исходной молекуле. Именно эта конформация определяет структурные и стереохимические особенности протекания реакции расширения циклов и. связь между пространственным расположением замещающих групп в исходных и образующихся при изомеризации углеводородах. Для углеводородов со средними размерами циклов характерной реакцией является одностадийное сжатие цикла с образованием изомерных углеводородов ряда циклогексана, имеющих ту же степень замещения, что и исходные углеводороды. [c.246]

В бициклических углеводородах, имеющих мостиковое строение и содержащих циклооктановые и циклононановые кольца, протекают реакции трансаннулярных замыканий, приводящие к глубоким одностадийным изменениям структуры исходных молекул. При изомеризации сочлененных углеводородов ряда дициклопентила и дициклогексила образуются углеводороды ряда декалина, т. е. возникают углеводороды с конденсированной системой циклов. Изомеризация же бициклических конденсированных углеводородов со средним размером цикла, наоборот, приводит к образованию [c.246]

Таким образом, полученные ранее результаты свидетельствуют о возможности использования тиолиза 1,3-диоксацикланов как химического способа овязывания меркаптанов и сероводорода. Детальными исследованиями установлено влияние на реакционную способность размеров цикла, количества, положения и природы заместителей 1,3-ди-оксациклана размеров алкильного радикала тиола выявлено влияние кинетических параметров - температуры, мольного отношения реагентов, условий катализа на направления процесса и селективность образования основных продуктов. [c.22]

Типичными для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных являются перегруппировки с уменьшением или увеличением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом алюминия образуется метилциклогексан. Промышленное значение имеют реакции нитрования и жидкофазного окисления кислородом воздуха циклогексана в связи с разработкой метода получения капролактама. [c.30]

Исследовалась зависимость селективности растворителей от их химического строения и на основе установленных закономерностей сформулирован ряд принципов для направленного поиска эффективных экстрагентов [47—49] 1) введение в молекулу растворителя заместителей или гетероатомов с низкими вкладами в энтальпию испарения и с высокими значениями констант Гам-мета— Тафта 2) переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам, проявляющим более высокую селективность 3) повышение растворяющей способности растворителей путем скелетной изомеризации молекул, предпочтительно фрагментов, удаленных от электрофильных центров 4) уменьшение размеров цикла или числа углеродных атомов в молекулах алифатических растворителей 5) взаимное расположение заместителей в молекулах растворителей, обеспечивающее минимальное экранирование электрофильных центров и невозможность образования внутримолекулярных водородных связей 6) переход от сильноассоциированных растворителей к слабоассоциированным производным (например, метилирование амидов, цианоэтилирование спиртов) 7) использование в качестве разделяющих агентов неидеальных смесей [c.57]

Различия в химическом поведении циклоалканов часто обусловлены наличием избыточной энергии напряжения. В зависимости от размеров цикла циклоалканы подразделяют на малые (Сз, С4), нормальные (С5-С7), средние (Са-Сп) и макроциклы (от и [c.13]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Результаты исследований свойств пяти- и шестизвенных циклических ацеталей с фенильными заместителями у ацетального углеродного атома (2-фенил-1,3-диоксан и 2-фенил-1,3-даоксалан) показали, что размеры цикла хграктически не сказываются на токсичности изученных соединений (табл. 7), Установлено, что наличие метального и фенильного заместителей в 4-ом положении цикла в 1,3-диоксана (4-метил-4-фенил-1,3-диоксан) снижает токсичность вещества по сравнению с таковой для ФДН. Замена в 4-ое положение цикла фенильного заместителя на алкильный заместитель, содержащий гидрокси-группу, существенно уменьшает токсичность ацеталя. Наименьшей токсичностью из числа изученных соединений обладает 1,3-диоксан, содержащий алкильные заместители во 2-ом и 4-ом положении цикла (4-метил-2-изопропил-1,3-диоксан) (табл. 7). [c.100]

Интрааннулярное напряжение наблюдается и в полиметиле-новых углеводородах со средним размером цикла. Например, у циклононана и циклодекана имеется ио шесть интрааннуляр-ных атомов водорода, расположенных (по три) выше и ниже плоскости кольца и находящихся на расстоянии 0,18—0,19 нм друг от друга. [c.481]

Реакции трансаннулярной дегидроциклнзации проводят в жестких условиях. При этом первичные продукты этих реакций подвергаются дальнейшим превращениям, образуя производные бензола или нафталина. Кроме того, параллельно с реакцией дегидроциклизации протекает гидрогенолиз (начиная с циклооктана) с образованием соответствующих алканов (чем больше размер цикла исходного циклоалкана, тем выше содержание продукта гидрогенолиза в реакционной смеси). [c.490]

Согласно систематической номенклатуре названия гетероциклов производят, связывая названия приставок, обозначающих природу гетероатома [-окса- (О), -тиа- (5), -аза- (М)] с корнем, обозначающим размер цикла [-ир(З), -ет(4), -он(5), -ин(6)] и суффиксами, различающими предельные и непредельные гетероциклы (для предельных неазотистых -ан, предельных азотистых -идин, а для непредельных 3-членных циклов — суффикс -ин (с азотом) или -ен (без азота). Например [c.353]

Как следует нз данных, представленных в табл. 5, уменьшение размера цикла приводит к возрастанию селективности, что можно объяснить снижением доли неспецифических дис-пе1рсионяых взаимодействий. Исключение представляют Л -производные азиридина — напряженного гетероциклического соединения, проявляющего ароматический характер. Наличие. в цикле таких электроотрицательных атомов, как О, Н, 8 приводит к возрастанию энергии донорно-акцепторного взаимодействия растворителя с углеводородами донорами п-элек-Т ронов за счет увеличения положительных зарядов на электро-фильных центрах и, соответственно, к увеличению селективности растворителя. При этом, чем выше относительная электроотрицательность вводимого в цикл гетероатома, тем селективнее соединение. [c.35]

Энергия же 0)браз0вания трех- и четырехчленных циклов низка вследствие стерического напряжения она увеличивается при переходе к пяти-, шести- и т. д. циклам. С этих позиций, чем больше размер цикла, тем большей должна была бы быть его устойчивость. [c.89]