Коэффициенты активности зависимость от ионных

Рис. 158. Зависимость коэффициентов активности от ионной силы, найденная по растворимости солей различных типов в растворах разных электролитов. Проверка уравнения (XII, 28).

Метод стандартных добавок рекомендуется использовать для определения ионов в сложных системах, содержащих высокие концентрации посторонних веществ. Предварительно необходимо изучить область обратимости электрода относительно определяемого иона по стандартным растворам. Затем в пробу испытуемого раствора вводят одну или последовательно несколько порций стандартного раствора с таким условием, чтобы добавки не вызвали заметного изменения ионной силы раствора. При выполнении этого условия небольшим изменением коэффициента активности определяемого иона и диффузионного потенциала можно пренебречь, а наблюдаемые изменения э. д. с. считать зависимыми от концентрации определяемого иона. Тогда можно записать [c.115]

Что такое первичный солевой эффект Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов Т гории сильных электролитов Дебая — Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.] [c.184]

Между коэффициентом активности и ионной силой раствора в первом приближении существует следующая зависимость (разд. 31.4) [c.185]

Рис. 10. Зависимость среднего коэффициента активности от ионной силы в водном растворе ЫаС1

Привести уравнения, выражающие зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [c.316]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Ионы с более высоким зарядом обладают повышенной способностью к образованию ионных пар или ионных ассоциатов и поэтому их коэффициенты активности снижаются. Зависимость коэффициента активности от различных факторов имеет весьма сложный характер , однако опытные данные показали, что в разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности ионов с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой точности, можно воспользоваться приближенными значениями средних коэффициентов активности / для ионов с различным зарядом в зависимости от ионной силы раствора (см, табл. I). [c.23]

Эта зависимость между коэффициентом активности и ионной силой водных растворов хорошо сохраняется примерно до р,=0,02. [c.51]

Поскольку сигнал электрода связан с активностью, а не с концентрацией определяемого вещества, то в области высоких концентраций может наблюдаться отклонение градуировочного графика от прямолинейной зависимости. Нелинейность графика обусловлена уменьшением коэффициента активности определяемого иона по мере увеличения концентрации электролита. Добавление избытка инертной соли позволяет поддерживать ионную силу раствора постоянной. В этом случае электродная функция линейна в широком диапазоне концентраций. Используя градуировочный график, концентрацию раствора (С ) устанавливают по измеренной величине э. д. с. или рассчитывают по формуле [c.224]

Из этой формулы следует, что чем больше ионная сила раствора, тем меньше коэффициент активности его ионов если ионные силы двух растворов равны, то коэффициенты активности равновалентных ионов также одинаковы. В табл. 14 приведены средние значения коэффициентов активности ионов в зависимости от величины ионной силы раствора. [c.118]

Зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора передается уравнением (2.8). При логарифмировании (4.4) и сочетании с (2.8.) получаем [c.71]

В водных растворах коэффициент активности данного иона зависит от концентрации и валентности всех присутствующих ионов. Для характеристики этой зависимости введено понятие ионная сила. Ионная сила раствора ( ) определяется как величина, численно равная полусумме произведения концентраций всех присутствующих в растворе ионов на квадраты их зарядов [c.212]

Если частицы А и В заряжены, то нетрудно показать, что Кс будет зависеть от ионной силы раствора. Найдем эту зависимость в приближении предельного закона Дебая — Гюккеля, позволяющего выразить коэффициент активности иона через его заряд и ионную силу раствора. Обозначим число единиц заряда А и В соответственно 2д и 2в. Тогда заряд АВ равен 2д + 2в. Согласно (13.20) коэффициенты активности при ионной силе раствора / будут равны [c.230]

Коэффициенты активностей отдельных ионов меняются в зависимости от ионной силы раствора (/), связанной с величиной заряда ионов и концентрацией электролита. Ионная сила раствора есть полусумма произведений концентраций всех ионов на квадрат заряда каждого из них [c.172]

Для очень разбавленных растворов (0,01—0,05 М) зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора выражается формулой Дебая и Хюккеля [c.168]

Логарифм среднего коэффициента активности как функция от корня квадратного из концентрации для разбавленных растворов электролитов приближается к прямой линии. Зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора хорошо описывается вышеприведенной формулой до значений ионной силы 0,1, когда расстояния между ионами порядка 20 А. [c.37]

В разбавленных растворах зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора для иона, несущего г единиц заряда, описывается предельным законом Дебая—Гюккеля (1.5), выведенным в приближении точечных зарядов. Согласно этому уравнению единственным свойством нона, определяющим значение его коэффициента активности в заданных условиях (растворитель, ионная сила раствора, температура), является его заряд. Для наиболее типичных условий проведения ионных реакций — в водном растворе при температуре, близкой к комнатной, — это уравнение с хорошей степенью точности можно записать в виде [c.163]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Опытные данные показали, что в разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности различных ионов, но с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой точности, можно воспользоваться приближенными значениями средних коэффициентов активности / для ионов с различным зарядом в зависимости от ионной силы раствора, приведенными в табл. 4. [c.120]

При выводе уравнений авторы [65—67] сделали ряд допущений, часть из которых нельзя считать оправданной. Так, например, предполагается одинаковая (независимо от типа и заряда иона) зависимость среднего коэффициента активности от ионной силы раствора. Неправильно и предположение о постоянстве коэффициента Генри для физической растворимости СОа и НзЗ в растворах ЭА [c.139]

Рис. 5.1. Расчетные 1—3, S) и экспериментальная ( О зависимости среднего коэффициента активности от ионной сипы

Зависимость коэффициентов активности уранил-иона от ионной силы [c.31]

В случае слабых электролитов скорость реакции может изменяться вследствие изменения концентрации одного из реагентов в присутствии посторонних электролитов, влияющих на ионную силу раствора и степень диссоциации электролита. Это явление называют вторичным солевым эффектом. Для разбавленных растворов зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора описывается предельным законом Дебая - Хюккеля [c.145]

Для какого из сильных электролитов LiF или sl, коэффициент b в уравнении зависимости коэффициента активности от ионной силы для больших ионных сил будет большим [c.151]

Это уравнение выражает предельный закон Дебая — Гюккеля, дающий зависимость коэффициента активности данного иона от ионной силы среды. Он называется предельным законом, поскольку, как было показано ранее, при выводе значения потенциала, создаваемого ионной атмосферой в ее центре, были сделаны допущения, которые могут считаться законными лишь с приближением к бесконечному разбавлению. На основании уравнений (53) и (54) можно сделать общий вывод о том, что коэффициент активности данного иона должен уменьшаться с возрастанием ионной силы раствора, причем это уменьшение тем более значительно, чем выше валентность иона и чем ниже диэлектрическая постоянная растворителя. [c.207]

Обычно изменение температуры слабо влияет на равновесие ионного обмена. В большинстве изученных систем, содержащих ионы с равными зарядами, рост температуры приводит к ухудшению избирательности, а в системах, содержащих ионы с различным числом зарядов, — к улучшению. Однако известны исключения. Изменение избирательности с изменением температуры связано, видимо, с различием в температурных зависимостях коэффициентов активности обменивающихся ионов. [c.146]

ЗАВИСИМОСТЬ КОЭФФИЦИЕНТА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОЛИТА ОТ ЭНЕРГИЙ СОЛЬВАТАЦИИ И КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ ЕГО ИОНОВ [c.87]

ЗАВИСИМОСТЬ КОЭФФИЦИЕНТА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОЛИТА ОТ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ ЕГО ИОНОВ [c.90]

Предложено уравнение, устанавливающее зависимость коэффициента распределения электролита от энергий сольватации и коэффициентов активности его ионов. Дано приближенное уравнение для расчета коэффициента распределения электролита. [c.98]

Из опытных данных по зависимости коэффициентов активности от ионной силы следует, что в области значений ионных сил не более чем 0,1— >,5 последнее слагаемое в правой части уравнения (49) очень мало, и для таких концентраций солей уравнение Дебая—Гюккеля может быть записано в форме [c.101]

В пределе бесконечно разбавленных растворов члены с коэффициентами активности исчезают вследствие выбора вторичного стандартного состояния (14-6). В этом пределе определение Ф становится независимым от выбора стандартного иона п. Это создает основу того, что следовало бы называть теорией разбавленных растворов электролитов. В то же время уравнения (26-4) и (26-5) показывают, как нужно делать поправки на коэффициент активности в теории разбавленных растворов, не прибегая к коэффициентам активности отдельных ионов. Отсутствие зависимости от типа иона п в случае бесконечно разбавленных растворов связано с возможностью измерения разностей электрических потенциалов между фазами с одинаковым составом. Такие растворы имеют существенно одинаковые составы в том смысле, что ион в растворе взаимодействует только с растворителем и даже дальнодействие со стороны остальных ионов им не ощущается. [c.92]

Рис. 5.2. Зависимость коэффициента активности растворенных ионов от ионной силы.

Другой метод обсуждения свойств ионитов заключается в привлечении модели взаимодействующих электрических двойных слоев. Лазар и сотр. [31] представили ионит как совокупность электрических двойных слоев, удерживаемых в равновесии упругими силами. Используя величину плотности зарядов, равную 1-10 и и 2-10 фарадей/см , они рассчитали коэффициенты активности и другие характеристики ионита в зависимости от концентрации электролита во внешнем растворе. Модель Лазара позволяет объяснить наблюдаемое аномальное снижение коэффициентов активности в ионите. [c.92]

Такого рода исследование, несомненно, может быть выполнено и с макроколичествами исследуемого элемента. Однако применение свободного от носителя индикатора имеет то преимущество, что устраняет изменение коэффициента активности исследуемых ионов в зависимости от изменения их концентрации. Кроме того, вычисления несколько упрощаются, так как нет необходимости вносить поправку на количество комплексообразующего вещества, связанного с исследуемыми ионами. [c.124]

Однако известно, что коэффициенты активности положительных ионов лишь незначительно изменяются с изменением концентрации положительных ионов среды. Поэтому в тех случаях, когда наблюдаемая зависимость. к [c.294]

Уравнение (10.12) справедливо в той области значений ионной силы, где справедлив предельный закон Дебая — Гюккеля, т. е. при малых величинах ц. При больших значениях ионной силы зависимость коэффициента активности от ионной силы выражается уравнением Бренстеда [c.296]

Приближенные значения коэффициентов активности для ионов различного заряда в зависимости от ионной силы раствора сводятся в справочные таблицы для недиссоциированных молекул / =1, так как электростатические взаимодействия между ними отсутствуют. С учетом (У.40) формулы ( .25) и ( .28) для константы диссоциа-дии II закона разбавления принимают вид [c.125]

Для простых систем, состоящих, как правило, из одного сильного электролита, содержащего изучаемый ион, можно применить метод простого разбавления. При этом считается, что коэффициент активности изучаемого иона или известен, или легко может быть вычислен. Стандартные растворы в этом случае готовят обычным разбавлением исходного дистиллированной водой. Строят график зависимости Е—/(ра,)- Таким образом, использование метода простого разбавления вносит существенные неудобства в определение содержания иопов того или иного элемента ввиду необходимости учета коэффициентов активности, а главное, в силу неопределенности истинных значений коэффициентов активности, так как в справочниках чаще всего приводятся данные о средних коэффициентах активности ионов, а не о коэффициентах активности отдельных ионов. [c.112]

При увеличении ионной силы раствора коэффициент активности сначала уменьшается, а затем увеличивается. Таким образом, если константу какого-нибудь равновесия выражать в виде отношения концентраций (а не активностей), то при некоторых средних значениях ионной силы получаются отклонения от зкснериментальных данных. При более высоких концентрациях электролитов коэффициент активности снова приближается к единице, а величины концентраций — к величинам активностей. Если неизвестны экспериментальные данные для зависимости коэффициента активности от ионной силы, можно пользоваться данными табл. 1, в которой [c.51]

Коэффициенты активности различных ионов различны. Кроме того, они изменяются в зависимости от условий, в частности, при изменении концентрации раствора. В концентрированных растворах коэффициент активности обычно меньше единицы, а с разбавлением раствора он приближается к единице. Значение /, меньшее единицы, указывает на взаимодействие между ионами, приводяшее к их взаимному связыванию. Если же коэффициент активности близок к единице, то это свидетельствует о слабом межионном взаимодействии. Действительно, в очень разбавленных растворах средние расстояния между ионами настолько велики, что действие межионных сил почти не проявляется. [c.241]

Зависимость коэффициента активности от ионной силы очень разбавленных растворов выражается формулой Дебая и Гюккеля lg/ = —0,52 > 1. [c.211]

Из этого уравнения следует, что с уменьшением среднего коэффициента активности растворимость хлорида серебра повышается, и наоборот. Исследуя зависимость коэффициентов активности от ионной силы (см. рис, 3-2, 3-3 и 3-4), можно прийти к выводу, что с увеличением ионной силы растворимость сначала возрастает, а затем уменьшается. Следует напомнить (см. табл. 3-2), что коэффициенты активности м-ногозарядных ионов в большей степени зависят от изменений ионной силы, чем коэффициенты активности однозарядных ионов. Соответственно, растворимость осадков, содержащих многозарядные [c.219]

На концентрационную зависимость ИСЭ в разной степени могут оказывать влияние следующие факторы колебания диффузионного потенциала и температуры наличие компонентов пробы, влияющих на мембранные процессы и коэффициент активности анализируемого иона инструментальные ошибки ошибки при приготовлении растворов и построении градуировочного графика. В некоторых случаях влияние отдельных факторов можно элиминировать термостатированием, изменением конструкции электролитического ключа, постоянством ионной силы и т. д. Кроме того, величина погрешности будет зависеть и от выбора методики анализа. Как будет показано ниже, наибольшие погрешности накапливаются при использовании прямой ионометрии, наименьшие — мультиэлектродных систем. [c.102]

Закон о зависимости коэффициента активности от ионной силы был эмпириче- ски найден в 1921 г. Льюисом и Ренделлом. Позднее на основании теории Дебая были получены подтверждения этого закона. [c.95]

В левой части (1.163) находится произведение двух отношений коэффициентов активности двух ионов с высокой и небольшой плотностью зарядов соответственно (т.е. жесткого и более мягкого характера). Данные табл. 1.22 показывают зависимость этой величины от природы добавленной соли. Постепенное увеличение размеров ионов приводит к усилению стабилизации Bu4N+ 10 по сравнению с ArNHtX". [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология