Окись углерода образование из альдегидов,

Определение рациональных путей для совершенствования рабочего процесса ДВС в большой степени зависит от исследований, проводимых в направлении уменьшения токсических веществ в выпускных газах ДВС, анализа и обобщения полученных при исследованиях экспериментальных данных. Такие токсические вещества, как окись углерода СО, альдегиды, углеводороды СН, твердый углерод С (сажа), возникают в результате неполного сгорания топлива в предпламенных процессах и в процессе горения, а окислы азота образуются при соответствующих условиях за фронтом пламени — там, где реакции окисления топлива закончились (это говорит о термической природе реакций окисления азота в продуктах сгорания). Образование окислов азота зависит главным образом от температуры и времени пребывания газа в камере сгорания. При температуре ниже 1800 К образование окислов азота практически не происходит. [c.229]

Невозможно превратить за один проход количественно всю азотную кислоту в нитропарафин,, из-за того что исходный углеводород и получаемый нитропарафин подвергаются частичному окислению, что приводит к образованию окиси азота, которая хотя и непригодна для нитрования, но может быть регенерирована снова в азотную кислоту. Продуктами окисления являются спирты, кетоны, альдегиды, кислоты, окись углерода и углекислота в различных количествах. [c.282]

При пиролизе смеси окиси этилена (20%) с азотом Зимаков установил, что при температурах ниже 400 °С окись этилена изомеризуется преимущественно в уксусный альдегид. При 450 °С степень превращения составляет 60—80% (в зависимости от продолжительности пиролиза). В продуктах пиролиза были найдены главным образом уксусный альдегид (до 75%), муравьиный альдегид (до 20%), а также метан, окись углерода, водород и этилен последний в количестве до 10% от превращенной окиси этилена. Наличие этилена Зимаков объясняет следующей схемой распада окиси этилена (образование бирадикалов н их последующее взаимодействие) [c.63]

Эти два механизма образования гидридных комплексов представляют исключительный интерес как для промышленного катализа, так и в научном отношении. Такие комплексы являются важными промежуточными продуктами в ряде гомогенно-каталитических процессов, таких, как гидрирование ненасыщенных углеводородов — алкенов и алкинов, гидроформилирование (при котором алкены, окись углерода и водород превращаются в альдегиды, кетоны и спирты), изомеризация алкенов и др. [c.137]

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

Многие а-кетонокислоты отщепляют окись углерода при осторожном нагревании с концентрированной серной кислотой на водя ной бане. По прекращении выделения газа жидкость выливают в воду, после чего образовавшуюся кислоту отфильтровывают или извлекают эфиром Некоторые алифатические а-кетонокислоты при нагревании с 10%-ной серной кислотой при 150° разлагаются преимущественно с образованием альдегидов [c.285]

Последовательность процессов возникновения органических веществ разной степени сложности можно представить следующим образом. В результате действия всех видов энергии из химических элементов синтезировались первичные соединения углеводороды (в первую очередь метан), аммиак, цианистый водород, окись углерода, сероводород, простейшие альдегиды (и прежде всего формальдегид) и т.д. Эти соединения сами по себе не имели биохимического значения. Основным их свойством была высокая реакционная способность. Первичные соединения служили исходными веществами для образования биохимически важных органических соединений — мономеров. Из мономеров путем конденсации возникали полимеры — основные составные компоненты всех живых организмов. [c.190]

Образование небольших количеств более высококипящих продуктов объясняется, вероятно, протекающими в какой-то степени реакциями полимеризации, например реакцией (101). Кроме того, выделяется окись углерода и образуется в эквимолярном количестве алкан, получающийся из алкильного радикала альдегида. Образование этих продуктов можно объяснить реакциями [c.298]

Изобутилен присоединяет окись углерода и водорода с образованием альдегидов в тех же условиях, что и н-бутилены [c.164]

Данных об образовании свободных атомов водорода из альдегидов при температурах ниже ШО°С нет Отсюда следует, что радикал формил должен обладать сравнительно большой устойчивостью. Приведенная выше реакция (2) должна происходить очень часто, так как в разлагающемся газе эти два радикала находятся в непосредственной близости. Это позволяет понять, почему кажется, что разложение альдегидов на окись углерода и парафины идет в одну стадию. [c.132]

В присутствии концентрированной серной кислоты из муравьиной кислоты образуется окись углерода (см. опыт 83), а ацетальдегид полимеризуется в паральдегид. Из продуктов распада молочной кислоты в кислой среде перманганат окисляет в первую очередь муравьиную кислоту с образованием двуокиси углерода (см. опыты 78, 81), а альдегид, выделяясь в присутствии разбавленной серной кислоты преимущественно в виде мономера, успевает частично перейти в приемник. [c.151]

Следует отметить, что в соединениях, выделяющих окись углерода, подвижность отщепляющейся карбонильной группы обусловлена электронным сдвигом у соседних атомов. Это наблюдается также в случае ацетиленовых альдегидов, которые, как известно, теряют окись углерода при нагревании. Фенилпропиоловый альдегид, например, выделяет окись углерода с образованием фенилацетилена [c.578]

Пейн и Фостер [398] исследовали действие перекиси водорода и осмия на ряд типичных углеводов. Продуктами реакции оказались кислород, водород, двуокись углерода, окись углерода, муравьиная и другие кислоты и альдегиды. Характерным продуктом является водород, происходящий от формальдегида. Перекись водорода вызывает разложение пектиновых веществ, других полисахаридов и глюкозидов [399]. На эти процессы влияет наличие щелочи [400], железа и меди [401] и аскорбиновой кислоты [402]. Изучение [403] различных сахаров в качестве питательных веществ для бактерий показывает, что они неодинаково влияют на образование перекиси водорода. Родственные вещества, рибофлавин [404] и стрептомицин [405], также влияют па образование перекиси водорода или сами подвергаются ее действию. [c.354]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

Пропорции этих типов альдегидов варьируют в зависимости от характера олефина. Например, пз пропилена получают 60% н-бутилового альдегида и 40% изобутилового. В других случаях и несимметричные олефины дают исключительно один ка-кой-нибудь альдегид. Так, изобутилен присоединяет окись углерода лишь в одном направлении к группе СНд, что ведет к образованию только одного альдегида — изовалерпанового [c.205]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

Вопрос о месте первичноЛГвнедрения кислорода в углеводородную цепь являлся в течение некоторого времени дискуссионным, однако в результате последних работ эта проблема, в основном, решена. Поп, Дикстра и Эдгар полагали, что окислению вначале подвергаются концевые метильные группы цепи изучавшихся ими н-октана и разветвленных октанов. Ими было установлено образование альдегидов, рассматривающихся как продукты распада перекиси, с промежуточным образованием которой связана ступенчатая окислительная деструкция углеводорода в альдегид с более короткой цепью, воду и двуокись или окись углерода. С другой стороны, Иванов с соавторами на основании исследования продуктов окисления н-гептана считали, что атака кислорода направлена преимущественно в положение 2. В работе этих исследователей углеводород подвергался действию кислорода в течение длительного времени (до 400 ч), после чего накопившуюся гидроперекись (0,5—0,6%) экстрагировали щелочью и разлагали кипящей водой, что приводило, по утверждению авторов, к образованию смеси гептанола-2 и [c.457]

Эти кислоты при определенных условиях способны отще-плтъ двуокись или окись углерода с образованием альдегидов и 7 слот, содерл(ащих на один атом углерода меньше, чем исходная кислота [реакции (а) и (б)] [c.285]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Легко соединяясь с кислородом, серой или хлором, а также — с магний-комплексами окись углерода не образует устойчивых соединений с галоидовородными кислотами. Однако, при взаимодействии хлористого водорода с окисью углерода все же происходит обычное для с присоединение НС1 и образование непрочного хлористого формила Н-С0-С1, который в присутствии хлористой меди и хлористого алюминия вступает в реакцию с ароматическими углеводородами, образуя альдегиды (метод Гаттермана-Коха). Эта реакция идет также и при замене окиси углерода пентакарбонилом, железа [c.52]

В третьем опыте к водороду добавлялась окись углерода так, чтобы соотношение компонентов газовой смеси составляло 2 1. При общем давлении 20 ат и 185 °С масляный альдегид восстанавливался в бутиловый спирт, который содержал карбонил кобальта. В этом случае парциальное давление окиси углерода было достаточным, чтобы при температуре опыта произошло образование карбонилов кобальта, которые и послужили катализатором для реакции. Следовательно восстановление масляного альдегида в бутиловый спирт носило в описанном случае гомогеннокаталитический характер. [c.12]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Хорошими катализаторами альдегидного дегидрогенизацион-ного разложения спиртов оказались железо, цинк и медь. Температура разложения первичных спиртов при этих катализаторах падает с 750 820 до 500—600°С и даже до 400°С. Метиловый спирт на железе разлагается при 600°С (вместо 900°С без катализатора) с образованием преимущественно формальдегида, который разлагается далее на окись углерода и водород. Этиловый спирт на железе при 500°С дает относительно немного альдегида изобутиловый и изоамиловый спирты, наоборот, почти количественно при 480—500°С разлагаются на соответствующие альдегиды. Цинк как катализатор реакции дегидрогенизации спиртов оказывается более подходящим, так как он меньше спо- [c.34]

Каталитическое окисление углеводородов — сложный химический процесс, в результате которого образуются несколько продуктов реакции (альдегиды, органические кислоты, окись углерода, углекислый газ). В науке прочно утвердилось мнение, что образующиеся во время оки слепня углеводородов кислородсодержащие соединения являются промежуточными продуктами реакций образования окиси углерода и углекислого газа [1]. Стадийные схемы окисления углеводородов на различных катализаторах строились на взаимодействии молекул углеводорода с атомарным кислородом, появляющимся на поверхности катализатора прн адсорбции [2]. В последнее время в литературе начали появляться работы, в которых приводятся стад1п 1ные схемы окисления углеводородов, где в качестве промежуточных активных продуктов фигурируют радикалы [3]. Все эти схемы имеют существенные недостатки, так как в них механически перенесены радикальные механизмы гохмогенного окисления без учета влияния, которое оказывает твердое тело на протекание таких реакций. Ряд активных промежуточных форм, ведущих процессы в объеме, не может существовать на поверхности твердого тела. [c.410]

Синтез из ацеталей. Известно, что ацетали легко гидролизуются в присутствии кислоты с образованием спиртов и альдегидов. Реакция эта, вероятно, протекает через промежуточное образование карбоний-ионов, которые, по-видимому, способны присоединять окись углерода по обычному механизму [c.25]

При нагревании смеси гексана и кисло рода (42% гексана, 57% кислорода и 1 % азота) в закрыто сосуде всегда имеется период индукции, во время которого давление возрастает очень медленно, после чего следует быстрое возрастание давления Этот период повышения давления может быть связан с реакцией окисления, вызываемой молекулами перекиси, образовавшимися во время периода индукции. Здесь происходят реакции, состоящие в образовании воды, ненасыщенных соединений, жирных кислот, окиси углерода, углекислоты и других газов. Ненасыщенные промежуточные продукты, образовавшиеся таким образом, поглощают кислород, образуя новые (вторичные) перекиси. Разложение и реакции первичных и вторичных перекисей состоят из ряда дальнейших измееений, ведущих к образованию альдегидов, надкислот и других продуктов. Вскоре после того, как образование перекисей достигло максимальной величины, весь свободный кислород исчезает. Поэтому дальнейшее образование перекисей, моль-оксидов, воды и жирных кислот не может происходить, хотя разложение присутствующих перекисей на окись углерода, углекислоту и другие газы и продолжается. Это разложение и вызьгоает значительное возрастание давления перед концом реакции. [c.922]

Было найдено, что при температурах выше 650° окисление норм, октана в углекислоту и юду происходит настолько быстро, что оно П рактически является взрывным. Люминесценция, связанная с образованием окиси углерода при более низких те.мпературах, Есе еще заметна. ЭтО указывает на то, чтО окисление альдегидов в низшие альдегиды, окись углерода и воду происходит также и при более высоких температурах. Люминесценция, наблюдаемая во время окисления при низких и при высо их температурах, также вероятно указывает на наличие цепных реакций. [c.924]

Смотреть страницы где упоминается термин Окись углерода образование из альдегидов,: [c.231] [c.252] [c.533] [c.120] [c.348] [c.344] [c.203] [c.274] [c.367] [c.372] [c.509] [c.509] [c.119] [c.48] [c.125] [c.45] [c.34] [c.130] [c.204] [c.919] [c.956] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология