Дегидрогенизация температуры

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов Сд и выше в альфа- [c.190]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Бутадиен получают при дегидрогенизации бутана на катализаторе—активированной окиси алюминия, пропитанной окисью хрома в количестве 18—20%, при температуре 608 °С и давлении 125 мм рт. ст. Объемная скорость от 1 до 3 Продолжительность рабочего цикла 8—10 мин. Катализатор регенерируется воздухом. [c.331]

Исключительно полные опыты Гарднера показали таким образом, что этан начинает разлагаться при 550°. При более высоких температурах водород, выделяющийся вследствие дегидрогенизации, затрачивается на образование метана. Этилен частью гидрируется, частью разлагается на элементы. [c.239]

Наилучшим сырьем для процессов каталитической дегидрогенизации являются пропан и бутаны. Дегидрогенизация этана требует более высокой температуры, при которой исчезают преимущества каталитического ведения процесса, в связи с чем этот углеводород целесообразно подвергать термическому пиролизу. [c.65]

Для производства из бутиленов бутадиена в США применяется процесс Джерси. Сырье, содержащее около 70% бутиленов, смешивается нри 595° с 10—20 объемами пара при температуре 705 и проходит через слой катализатора. Дегидрогенизация бутиленов проводится при температуре 620—680° и времени контакта [c.70]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов и гидрокрекинг протекают значительно медленнее и в более жестком режиме (меньшая объемная скорость подачи сырья), чем дегидрогенизация нафтенов. Поэтому целесообразно распределять катализатор по реакторам неравномерно, загружая большую его часть в последние по ходу сырья реакторы. Обычно платиновый катализатор распределяется между 1, 2 и 3—4 реакторами в соотношении, равном 1 2 4. Из этих же соображений температуры промежуточного нагрева частично превращенного сырья в 3- и 4-й секциях печи несколько выше (на 5 и 15 °С), чем исходного. [c.43]

Экспериментальная часть. Мирзаанский бензин был выделен нами путем фракционирования мирзаанской нефти. Ароматические углеводороды удалялись 99% серной кислотой. Из деароматизированного бензина отбиралась фракция 95—122° и подвергалась дегидрогенизации ыа платинированном угле при 300—305° со скоростью 6 мл/час. Платинированный уголь был приготовлен по указанию Пак-кендорфа и оТедер-Паккендорф [9], Катализатор в количестве 33 г помещался в стеклянную трубку диаметром в 2 см длина слоя катализатора 60 см. Трубка нагревалась в электропечи типа Гереуса, температура которой измерялась термопарой и регулировалась терморегулятором. Активность [c.62]

Лктивиость катализатора проверяли дегидрогенизацией циклогексана при 300—ЗОЗ С. Количество бензола, образовавшегося при дегидрогенизации циклогексана в смеси бен-зол-циклогексаи, вычисляли путем определения показателя лучепреломления по Г. С. Павлову [9]. В результате определения было установлено, что катализатор имел 95% активность. Над этим катализатором в слабом токе водорода при температуре 300—305°С пропускали деароматизированные фракции сацхенисской нефти с объемной скоростью 0,1 час". [c.100]

Дегидрирование деароматизированного бензина производилось в электропечи над платинированным углем, содержащем 22% палладия, длина слоя катализатора — 72 см, вес катализатора — 28,1 г, диаметр стеклянной трубки, в которой находился катализатор — 2,1 см. Температура печи регулировалась терморегулятором и измерялась термопарой. Активность катализатора проверялась дегидрогенизацией ииклогексана при. 305—310° по Г. С. Павлову [17]. Дегидрирование деароматизированной фракцин 60—150° норийского бензина проводилось ири той же температуре (305—310") со-скоростью 5 мл в час. [c.218]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

По мере увеличения температуры кипения углеводородов термостойкость нх снижается. В каждом ряду легкие низкокипяш ие углеводороды расщепляются труднее, чем высококипящие. Так, например, из парафиновых углеводородов метан является наиболее термостойким. Помимо расщепления углеводороды подвергаются и другим изменениям пли, как принято говорить, превращениям. Молекулы некоторых тлеводородов не расщепляются, а только теряют часть своих водородных атомов. Процесс отщепления водородных атомов от молекул углеводородов называется дегидрогенизацией, а обратный процесс присоединения водорода гидрогенизацией. Часть водорода, получаемого в результате первого процесса, присоединяется к ненасыщенным углеводородам. [c.14]

Механизм действия противодымных присадок окончательно не 5 тановлен. В работе [196] показано, что барий препятствует дегидрогенизации молекул углеводородов и тем самым снижает образование сажи на первой стадии этого процесса.. Другие исследователи [197, 198] основную роль в снижении сажеобразования при сгорании топлив отводят каталитическому снижению температуры сгорания углерода в воздухе в присутствии бария. При киносъемке в камере сгорания дизеля обнаружен распад бариевой присадки, способствующий окислениЮ несгоревших частиц углерода. Из этого был сделан вывод, что бариевые присадки не влияют на скорость сгорания в стадии образования сажи [199]. [c.177]

Возможна также дегидрогенизация боковой цепи с целью получения углеводорода типа стирола. Дегидрогенизация -цимола (легко доступного как побочного продукта сульфирования древесины канадской сосны или полученного из природных терпенов) в 4,а-диметилстирол проводилась при температуре от 482 до. 593 над катализатором окись хрома на окиси алюминия. При 50%-ном превращении за один проход были получены замещенные стиролов с выходом 80%. Выходы были нескслько повышены путем разбавления исходного сырья бензолом [19]. [c.488]

В случае достаточно высокой температуры крекинга могут также иметь место вторичные реакции. Дегидрирующие катализаторы, в частности, платинированные или палладированные уголь или асбест, никель и хромовые катализаторы способствуют ароматизации нафтеновых колец. Если кольцо по величине недостаточно для образования ароматического кольца, тогда дегидрогенизация идет с большим трудом и обычно сопровон дается крекингом кольца. [c.111]

Циклопарафины с пяти- и шестичленными кольцами. Установлено [28 заметное превращение (33%) метилциклогексана в изомерные алкилциклопентаны (1,1-, 1,2- и 1,3-диметилциклонентаны и этилциклопентан) нри температуре около 452° на катализаторе, содержащем платину, используемом для процесса платформинга. Основной реакцией в этом случае была дегидрогенизация в толуол. [c.51]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Г. П. Маслянским и М. В. Велтистовой [3] установлено, что в npii-сутствии соответствующего катализатора циклогексан может реагировать в двух направлениях. При пропускании паров циклогексана или смеси циклогексана с водородом над катализатором при температурах 450 — 550° С помимо реакции дегидрогенизации идет также и изомеризация циклогексана в метилциклонентап [c.147]

Стирол получают при дегидрогенизации этилбензола с применением в качестве катализатора окиси цинка, промотированной окисью алюминия или хроматами. В ходе процесса для уменьшения парциального давления этилбензола в реактор подают 2,6 кг водяного пара на 1 кг СдНц,. Температура процесса 565—632 °С,. давление—атмосферное, срок службы катализатора 9 месяцев. [c.334]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Гидрирование. Мы видели, что при помощи каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов можно подучить ароматические углеводороды. Обратно, при температурах достаточно низких можно легко прогндри-ровать ароматические углеводороды в соответствующие циклические. [c.40]

Галогенирование нафтенов ирйЕюдит к образованию моно- и поли-замещенных нафтенов. При высоких температурах или в присутствии некоторых катализаторов, как например бромистого алюминия, это галогеннровашге щ>иводит к дегидрогенизации и изомвризацшг. [c.78]

Но особенно возрастает значение асфальтеновых соединений благодаря проблемам, выдвигаемым крэкингом нефтей. Крэкинг идет, как мы увидим, при Ьысоких температурах Углеводороды любого строения, подвергаемые действию температуры и давления, иретерне-вают реакции дегидрогенизации, циклизации и полимеризации, и таким образом наряду с легкими углеводородами, являющимися [c.121]

При 1 150° в определенных условиях метан может претерпевать под действием высокой температуры частичную дегидрогенизацию, ведугцую благодаря реакциям полимеризации к образованию углеводородов ряда бензола. Чтобы избежать полной диссоциации метана на элементы, необходимо быстро охлаждать образуюпщеся ароматические углеводороды. [c.235]

Дегидрогенизация начинается при 170° и достигает максимума при 300°. При 8Т0Й температуре она протекает полностью, так что в продуктах дегидрогенизации не находят ни ди- ни тетра-гидропропзводных, а лишь одни ароматические углеводороды. Реакция обратима в атмосфере водороДа при низкой температуре (100—110°). Палладий является специфическим катализатором дегидрогенизации лишь для циклогексана и его гомологов. Ни гексан, например, ни метил-цикло-нентан не дегидрогенизуются палладием в тех же условиях. [c.336]

Известно, что пр И реакциях термического разложения, кроме жидких углеводородов с низкими температурами кииения, образу-ютая также тяжелые углеводороды с конденсированными кольцами. Одновременное действие тем пературы и давления благоприятствует развитию побочных реакций конденсации, полимеризации и дегидрогенизации, которые утяжеляют, эти остатки. [c.354]

Если мы подвергнем крэышг-остатки действию высокой температуры, поддерживая в то же время достаточное давление, то остатки не диссоциируют, будучи стабилизированы да1Бление1м, но подвергаются шхщ действием высокой температуры (выше 400° С) дегидрогенизации, сопровождаемой реакциями полимеризации и ц1жлизацин. [c.358]

В свою очередь, вновь образовавшиеся продукты также подвергаются тем же реакциям, дегидрогенизации и конденсаи ии . Продукты, таким образом получаемые под более или менее продолжительным действием температуры и давления, имеют строение, сходное с асфальтом. [c.358]

Процесс является периодическим. Через 7—10 мин. работы печи производится регенерация насадки путем введения в печь предварительно нагретого воздуха. Количество тепла, необходимое для проведения дегидрогенизации, накапливается при выжигании кокса, отложившегося на катализаторе в период дегидрогенизации. После регенерации и продувки цикл повторяют. Общая продолжительность цикла 20—25 мин. Переключение установки с одной операции на другую производится автоматически Температура катализатора за время регенерации повышается на 50°, а за время дегидрогенизации снижается па ту же величину. [c.67]

Проводятся также работы и по каталитической дегидрогенизации иропана. Дегидрогенизация пропана может производиться на тех же катализаторах, что и дегидрогенизация бутана, с той разницей, что в нервом случае требуется несколько более высокая температура (выше 600°). Избирательноств катализаторов при переходе от бутана к более низкомолекулярному сырью несколько снижается, в связи с чем проводятся дальнейшие работы ио отысканию новых более эффективных катализаторов. [c.69]

Попытки реализации каталитического крекипга в лабораторных условиях начинаются с момента промышленного зарождения термического крекинга. Если термическш крекинг рассматривать как совокупность элементарных процессов деструкции, дегидрогенизации, изомеризации, деалкилирования,, алкилирования, циклизации, полимеризации, гидрирования молекул углеводородов и т.,д., то простая регулировка температурой и давлением (в пределах обь(чпых для данной области техники величин) может подавить лишь оди )-два из перечисленных процессов. Проведение крекинга и риформинга 1 присутствии хлорида алюминия дало возможность более надежно регулировать сочетание элементарных нроцессов вплоть до рельефного выделения одного из них и подавления всех остальных. [c.39]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

Из данных табл. 14 видно, что термический риформинг лигроина при 500 °С практически не имеет места. Активированная глина № 1 вызывает лишь слабый расиад, а активированная глина № 3 достаточ]го заметно ускоряет дегидрогенизацию (рост йодного числа жидких продуктов крекипга) и крекинг с образованием фракций, кипящих ниже 100 С. Однако оба процесса нри температуре 500 °С даже пад активированной глиной № 3 протекают относительно <игабо — газ, кокс и потери в сумме составляют лишь 3—5 % на исходное сирье, т. е. даже меньше, чем при простом термическом крекинге в тех же условиях (5—8 % па исходное сырье). [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология