Самопоглощение света

Принцип метода заключается в следующем раствор распыляют с помощью сжатого воздуха в пламя горелки, где происходит ряд сложных процессов, в результате которых образуются атомы или молекулы. Их излучение направляют в спектральный прибор, где излучение определяемого элемента выделяют светофильтрами или другим монохроматором. Попадая на детектор, излучение вызывает фототок, который после усиления измеряют регистрирующим прибором. Градуировочные графики строят в координатах величина фототока (мкА) — концентрация элемента в раство ре с (мкг/мл). Зависимость между интенсивностью излучения / и концентрацией элемента в растворе аппроксимируется прямой линией в определенной для каждого элемента области концентраций и зависит от спектральной линии, аппаратуры и условий работы. Отклонение от линейности наблюдается в области больщих (например, более 100 мкг/мл для калия) и малых концентраций. В первом случае происходит самопоглощение света невозбужденными атомами, во втором — уменьщается доля свободных атомов за счет смещения равновесия реакции ионизации атомов. [c.11]

При переходе к большим концентрациям рост интенсивности начинает отставать от увеличения концентрации (рис. 27, а). Это объясняется самопоглощением света, которое в большей или меньшей степени имеет место во всех источниках. [c.53]

Если возбуждающий свет поглощается слабо и спектры поглощения и флуоресценции перекрываются, то в длинноволновой области спектра поглощения может происходить самопоглощение света коротковолновой области спектра флуоресценции. Вклад этого эффекта можно определить, проводя измерения при постепенно увеличиваемых разбавлениях и повышаемых чувствительностях детектора. Если относительная интенсивность высокочастотной области спектра флуоресценции возрастает с разбавлением раствора по сравнению с низкочастотной областью, то, следовательно, самопоглощение существенно. [c.640]

С увеличением концентрации определяемого элемента в плазме источника возбуждения спектра наряду с излучением спета возбужденными атомами начинает играть заметную роль процесс поглощения света невозбужденными атомами того же элемента. Такой процесс называют самопоглощением или реабсорбцией. В результате прямая пропорциональная зависимость интенсивности от концентрации заменяется степенной зависимостью / С, где Ь 1. Явление самопоглощения в той или иной степени наблюдается во всех источниках воз-буждения спектров. [c.56]

При значительных концентрациях атомов в разряде, и особенно если излучаемые переходы соответствуют нижним невозбужденным состояниям (резонансные линии), заметную роль в уширении линии может играть самопоглощение излучения. Механизм этого явления заключается в поглощении излучения невозбужденными атомами, лежащими на пути луча света от излучающих атомов. При этом наиболее сильно поглощаются центральные части линии, происходит относительно большее возрастание крыльев линии, что также приводит к уширению линии. [c.169]

На диапозитивную или репродукционную пластинку экспонируется спектр образца, содержащего марганец или алюминий в небольших концентрациях. Последнее условие необходимо для того, чтобы избежать явления самопоглощения в облаке источника света. [c.224]

Как указано выше, коэффициент Ь характеризует самопоглощение излучения в облаке источника света. Коэффициент а харак- [c.240]

Аналитические кривые, которые строят при проведении количественного спектрального анализа для градуировки метода, охватывают обычно небольшой интервал концентраций. Поэтому они в логарифмических координатах, как правило, прямолинейны. Наклон прямой к оси абсцисс (коэффициент Ь) должен быть в общем случае равен единице, если используются такие концентрации в облаке источника света, при которых самопоглощение еще отсутствует коэффициент Ь может быть меньше 1, что указывает на наличие самопоглощения. [c.247]

В работах [360, 361] описаны аппаратура и условия для прямого определения содержания серы в нефтях методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии. Использован вакуумный четырехканальный полихроматор Е 796 фирмы Хильгер с флюоритовой призмой, настроенной на линии 5 180,7 нм, Р 178,3 нм, С 165,7 нм и Ре 171,3 нм. Остаточное давление 20— 27 кПа. Источником света служит безэлектродная разрядная лампа, питаемая от микроволнового генератора с частотой 2450 МГц. Эффективная мощность, подаваемая на лампу, 10 Вт. С повышением мощности чувствительность ухудшается из-за уширения резонансной линии и самопоглощения. [c.250]

В связи с тем что в ультрафиолетовой части спектра при прочих равных условиях поглощение обычно больше (рис. 2), следует ожидать, что излучение, испускаемое центральными частями плазменных струй первой группы, будет поглощаться веществом самой плазменной струи больше, чем излучение, испускаемое внутренними областями плазменных струй второй группы. Это различие в характере самопоглощения плазменных струй различной температуры, обусловленное различным спектральным составом их излучения, будет усиливаться также еще и от того, что газ, находящийся при более высокой температуре, при прочих равных условиях обладает большим коэффициентом поглощения. Причины различия коэффициентов поглощения плазменных струй двух рассматриваемых групп легко понять на примере поглощения излучения в одноатомном газе. В таком газе возможно поглощение, сопровождаемое связанно-связанными (селективными) и связанно-свободными переходами. Ввиду того что в плазменной струе, где газ находится при достаточно высокой температуре, имеются излучающие частицы разных типов (молекулы, радикалы, ионы и т. д.) и температура плазменной струи, а поэтому, состав газа в ней и условия излучения меняются от оси к периферии, можно ожидать, что селективное поглощение света в плазменной струе не играет большой роли. [c.50]

Большинство применяемых в спектроскопии объемных источников обладает небольшим самопоглощением, во всяком случае вне области резонансных линий. Чтобы целесообразно использовать свет от всех зон светящегося объема, источник располагают довольно близко от щели так, чтобы поверх ность его задней стенки перекрывала всю высоту щели и телесный угол коллиматорного объектива. Если светящийся столб не поглощает исследуемого излучения, то приближенный расчет условий оптимального освещения можно вести, исходя из того, что каждый элементарный слой источника dx вносит независимый вклад в энергию, проходящую через прибор (см. рис. 5.5). Условия освещения оптимальны, если для всех слоев источника выполнено [c.135]

Зеркальный конденсор. Если источник света мал и свет его не заслоняется со стороны, противоположной спектральному прибору, то вместо линзового можно употреблять зеркальный конденсор. Алюминированное сферическое зеркало имеет коэффициент отражения около 80% и с его помощью можно получить увеличенное изображение источника на щели (рис. 5.10, б). Расчет расстояний I, и 1 ,, фокусного расстояния и диаметра зеркала аналогичен расчету для линзового конденсора. Зеркало приводит к несколько большим потерям энергии по сравнению с линзой. Существенное его преимущество — полное отсутствие хроматической аберрации. Сочетание зеркального и линзового конденсоров позволяет почти вдвое увеличивать количество света, поступающего в прибор. Источник при этом располагается в центре кривизны зеркала (см. рис. 5.2). Следует иметь в виду, что при таком расположении в результате дополнительного прохождения света, отраженного от зеркала, через источник света могут увеличиться искажения, вызываемые самопоглощением линий в источнике. [c.139]

Интенсивность (/) света, излучаемого атомом при переходе с уровня т на уровень п при отсутствии самопоглощения выражается следующим уравнением [c.53]

Лампы. Сейчас имеется больш ая потребность в создании ламп с полым катодом для натрия, сравнимых по своим характеристикам с разрядными лампами. Эго дало бы возможность стандартизировать один тип источников света. Опубликовано несколько работ [58, 60], в которых проведено сравнение характеристик ламп обеих конструкций. Было показано, что теоретическое значение отношения интенсивностей и чувствительностей для двух желтых линий натрия, равное 2, сохраняется для обоих источников только при малых токах. В случае больших токов лампы наблюдается самопоглощение наиболее интенсивной линии парами натрия, находящимися между катодом и окном лампы. Этот факт иллюстрируется регистрограммой интенсивности спектральных линий, излучаемых разрядной лампой (рис. IV. 22). В табл. IV.6 приведены значения иитенсивности излучения для различных ламп с полым катодом, заполненных аргоном, а также для разрядной лампы. [c.108]

Однако при использовании в качестве источников света ламп с полым катодом нельзя не учитывать эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы, который иногда приводит к заметному уширению линий. Кроме того, для многих элементов существенно сверхтонкое расщепление резонансных линий. В табл. 8 приведены величины сверхтонкого расщепления для некоторых резонансных линий [42]. [c.42]

Теоретический расчет коэффициентов поглощения в общем случае затруднителен из-за сверхтонкой структуры линий и самопоглощения в источнике света. [c.48]

В источнике света из-за самопоглощения. В результате через абсорбционную трубку проходят крылья линии поглощения. [c.350]

Благодаря сильному разбавлению анализируемого вещества в источнике света потоком распыляющего газа полностью устраняется самопоглощение линий определяемых элементов. [c.144]

Если отклонение от линейности градуировочного графика обусловлено самопоглощением аналитической линии, то в качестве последней следует выбирать линию с высокой энергией возбуждения, которая менее подвержена самопоглощению. В то же время необходимо подбирать экспериментальные условия возбуждения такими, чтобы упругость пара определяемого материала в источнике света ыла как можно ниже. Для этого пробы можно разбавлять подходящим материалом, например спектральным угольным порошком Однако все эти три способа приводят к увеличению предела обнаружения. Поэтому при анализе следов элементов эти способы имеют ограниченное применение. [c.89]

Определяемые элементы взвешивались и наносились на мишень из кальки. Сверху осадок накрывали калькой, смазанной тонким слоем вазелина, что предохраняло его от рассыпания. Оба листа кальки сворачивали конвертиком и при помощи пластилина закрепляли на плексигласовой подставке, имеющей в центре круглое сквозное отверстие. При закреплении мишени на подставке, следили, просматривая конвертик на подставке против света, чтобы осадок располагался в центре отверстия. Этим достигались одинаковые геометрические условия измерения образцов. Идентичность измерений достигалась идентичностью конечной формы химических соединений образцов и эталонов, а также примерным равенством количеств осадков. Это позволило избежать введения многих поправок на отражение от подставки, на самопоглощение в образце и т. д. [c.67]

Кондратьев предположил, что вероятность всех переходов примерно одинакова, и на этом основании вывел выражение для положения максимума интенсивности полосы. Подставляя экспериментальное значение 3,68 [х, он нашел, что в первый момент около 90% энергии, выделяющейся при реакции, переходит в колебательную энергию только что образованных молекул ПС1. Предположение о равенстве вероятностей всех переходов, повидимому, слишком приближенно, поскольку они почти наверное убывают с увеличением колебательного квантового числа. Следует также ожидать, что самопоглощение света молекулами НС1 может смещать максимум, как это имеет место с молеку.т1ами СО2 в пламени бунзеновской горелки. [c.179]

Самопоглощение света в разряде должно, вообще говоря, приводить к завышению интенсивности линии, принадлежащей тому изотопу, концентрация которого ниже. Са1М0-поглощение зависит от диаметра разрядной трубки, плотности тока и давления газа. В случае смеси водород-дейтерий учет самопоглощения осложняется различием в допплеровском уши-рении линий. Поэтому всегда выгодно пользоваться узкими разрядными трубками. Исследование, проведенное Бройда в широком интервале изменения силы тока и при разных давлениях в системе показало независимость отношений интенсивностей от силы тока в трубке. Это же подтверждено поставленными в работе [ ] опытами. Таким образом, можно считать, что при узких разрядных трубках влияние самопоглощения не выходит за пределы ошибок опыта. [c.536]

Необходимо отметить некоторые недоразумения, которые встречались по поводу этого случая возбуждения в более старых литературных источниках, а именно иногда считалось, что термический характер возбуждения специфически связан с возбуждением при столкновениях нейтральных атомов и молекул, совершающих тепловое движение. Наличие в светящемся объеме свободных электронов или других заряженных частиц, как предполагалось, нарушает тепловой характер возбуждения. В действительности он обусловливается лишь наличием термодинамического равновесия независимо от того, при столкновении с какими частицами происходит возбуждение атомов. При этом обычно рассматриваются случаи неполного равновесия, в том смысле, что в источнике света отсутствует равновесие с излучением. Равновесие считается выполненным лишь по отношению к движению частиц всех сортов и их распределению по энергетическим уровням. Другими словами, считается, что частицы всех сортов движутся со скоростями, распределенными по закону Максвелла с одним и тем же значением температуры Г, и что они распределены по энергетическим уровням по закону Больцмана с той же температурой Т. Тогда, при одновременном отсутствии равновесия с излучением, интенсивность линий, для которых самопоглощение не играет заметной роли, выражается формулой (2). Излучатель, удовлетворяющий формуле (2), называется больцмановским излучателем. При возрастании оптической плотности, когда сказывается самопоглощение света, больцманов-ский излучатель начинает переходить в планковский излучатель. ) [c.428]

Разумеется, описанная выше идеальная ситуация, когда максимумы эмиссионной и абсорбционной линий совпадают, а ширина эмиссионной линии много меньше абсорбционной, существует лишь в редких случаях. Различие давлений в источнике света и в поглощающем слое приводит к сдвигу максимума линии поглощения относительно эмиссионной линии. Нельзя не учитывать также эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы с полым катодом, который иногда приводит к заметному уширекию линий. Кроме того, для многих элементов существенно св )хтонкое раоиепление резонансных линий. В со- [c.142]

В кювету сцинтилляционного датчика (рис. 137) из тонкой органической цленки (1 —2 MzI M ) или кювету счетчика Гейгера—.Мюллера (рис. 138) помещают образец исследуемого вещества. В первом случае кювета помещается в колодец светопровода, выложенного сцинтиллятором в виде пленки (п-терфенил в полистироле) и закрытого от света тонкой алюминиевой фольгой (2 мг1см ). Во втором случае кювета окружает -счетчик Гейгера — Мюллера. При таких положениях кюветы можно пренебречь поглощением излучения на пути к счетчику и отражением -излучения, а геометрический коэффициент счета считать равным 1 и учесть лищь коэффициент самопоглощения, который для °К равен 8,9 см /г. [c.363]

Введение относительной интенсивности не меняет вида связи, выражаемой этими формулами, так как интенсивность линии сравнения остается постоянной. Коэффициент самопоглощения имеет примерно тот же физический смысл, что и формулы (12) и (13), его величина остается постоянной только в некотором интервале концентраций, меняясь от единицы при малых концентрациях (отсутствие самопоглощения) почти до нуля для интенсивных линий при высоких концентрациях. Величина и физический смысл коэффициента а в формулах (46)—(47) и (12), (13) различны, так как теперь он определяется не только свойствами аналитической линии и источника света, но и интенсивностью линиисравнения и неизвестной зависимостью между концентрацией определяемого элемента в образце ив источнике света. Поэтому зависимость между 1 7 и концентрацией в образце приходится устанавливать заново каждый раз, в каждой лаборатории, для каждого прибора. Только в отдельных случаях приближенные количественные оценки можно делать на основании данных, полученных в других лабораториях по разработанной там методике и по найденной там зависимости между концентрацией вещества и интенсивностью линий в спектре. [c.258]

Поглощение света периферической частью облака дуги или пламени приводит к заметному уменьшению интенсивности середины спектральных линий. Этот процесс, называемый самопоглощением линий, объясняется тем, что по1 лощающие невозбужденные атомы периферийной части облака испускают излучение необязательно в направлении щели прибора, а согласно закону Ломеля в предела.х угла 4л, При больших концентрациях атомов примеси в разрядном облаке наблюдается явление самообращения спектральных линий. Это в первую очередь касается розонансныл линий. Такие линии имеют в центре темную полосу, и видны только ее крылья. [c.649]

Тритий — изотоп водорода, в составе ядра которого имеется два нейтрона и один протон. Его молекулярный вес равен шести. Тритий распадается 1Г0 реакции —> Не, + у с периодом полураспада 12,43 года. Максимальная энергия р-частиц достигает 18,6 кэВ, средняя энергия — 5,54 кэВ. Только 15% от всех частиц имеют энергию больше 10 кэВ. Средняя длина пробега Р-ча-стиц трития в воздухе при нормальных условиях составляет 0,8—0,9 мм, а в тканях — 1 мкм. Средняя длина пробега Р-частиц трития в среде трития — 4,5 мм при нормальных условиях. Данные о поглощении и глубине проникновения Р-частиц трития в сульфиде цинка противоречивы считается, что электроны с энергией меньше 10 кэВ проникают на глубину 0,1—1 мкм. Из-за столь малой глубины проникновения для возбуждения очень существенным фактором оказывается состояние поверхности частиц люминофора. Известно, что объемная люминесценция, как правило, является более эффективной, чем поверхностная. Так, показано, что при уменьшении энергии пучка электронов (и, следовательно, глубины их проникновения) от 10 до 5 кэВ эффективность катодолюминесценции снижается на 40—50%. Для лучших катодолюминофоров энергетическая эффективность составляет 0,18—0,22 при ЮкэВ, поэтому можно ожидать, что при тритиевом возбуждении (средняя энергия электронов 5кэВ) эффективность будет не больше 0,1, а светоотдача для люминофоров с желто-зеленым излучением 30—50 лм/Вт. Следует ответить, что, несмотря на высокую светоотдачу, тритиевые источники света не могут обеспечить получение высокого уровня яркости, так как повышение интенсивности возбуждения ограничивается самопоглощением излучения трития. Яркость свечения люминофора, возбуждаемого р-излучением трития, возрастает пропорционально его давлению только в ограниченном интервале давлений, а затем изменяется очень слабо. Величина давления, при котором наблюдается насыщение, завпсит от габаритов баллона. [c.164]

С увеличением концентрации определяемого элемента в плазме наряду с излучением света возбужденными атомами начинает играть заметную роль процесс поглощения света невозбужденными атомами того же элемента. Такой процесс называют самопоглощением или реабсорбцией. Сущность явления самопоглощения заключается в том, что излучение поглощается и пере-излучается много раз перед тем, как выйти из излучающего облака плазмы источника света. Поскольку вероятность перехода максимальна для излучения с частотой, соответствующей центру спектральной линии, такие кванты поглощаются в первую очередь и частично захватываются источником света. Самопо-1 лощение приводит к уменьшению интенсивности в [c.361]

Описанная выше идеальная ситуация, когда максимумы эмиссионной и абсорбционной линий совпадают, а ширина эмиссионной линии много меньше абсорбционной, существует лишь в редких случаях. Различие давлений в источнике света и в поглощающем слое приводит к сдвигу максимума лгаии поглощения относительно эмиссионной линии. Нельзя также не учитывать эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы с полым катодом, который может обусловить заметное дополнительное уширение эмиссионной линии. Кроме того, ддя многих элементов существенно сверхтонкое расщепление резонансных линий. В совокупности эти явления приводят к тому, что прямая пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации атомов в поглощающем слое часто нарушается, что находит проявление в искривлении градуировочных графиков при анализе. Существенное влияние на отклонение фадуировочной функции от линейной также оказывают непоглощенное и рассеянное излучение от источника света (попадающее в полосу пропускания монохроматора), градиенты температуры и концентрации атомов внутри поглощающего слоя, распределение плотности излучения в зондирующем пучке света и др. В итоге выражение ддя измеряемой оптической плотности поглощения в наиболее общей форме может быть представлено в виде [c.826]

Уменьшение наклона кривой при переходе к более высоким концентрациям связано, как правило, с уменьшением концентрационной чувствительности линий определяемого элемента из-за ее реабсорбции (самопоглощения). Реабсорбцией называют по-глощение линии элемента его же атомами в самом источнике света. Коэффициент поглощения (поглощательная способность) источника света увеличивается с повышением концентрации в нем поглощающих атомов. Поэтому с увеличением содержания элемента в пробе замедляется рост интенсивности линии и она теряет свою концентрационную чувствительность. Наименьшей конн,ен-трационной чувствительностью в спектре каждого элемента отличаются резонансные линии, и их применение ограничивается определением самых малых концентраций. Как правило, линии с более высокими потенциалами возбуждения отличаются и более высокой концентрационной чувствительностью. [c.217]

Кроме того, линии, исполбауемы для определения Т ф, должны быть свободны от самопоглощения и должны излучаться в разряде в течение всего времени экспозиции. Для большей точности измерений желательно, чтобы обе линии существенно различались по интенсивности и были близки по длинам воли. Наконец, необходимо, чтобы элемент, вводимый в разряд для измерения температуры, сам не изменял параметров плазмы (Г и Пе), для чего потенциал его ионизации должен быть сравнительно большим, а концентрация в плазме мала Этим условиям. удовлетворяв сравнительно трудновозбудимые атомные линии элементов с 7—9 эв (в зависимости от осевой температуры То исследуемого источника). Практически из числа таких линий и элeмвнIDЭB приходится отбирать дополнительно те, Для которых надежно. установлены значения и А. Заметим, что значения Твф, полученные ври использовании 1щ, оказываются несколько выше, чем при использовании / [ 80]. Поэтому способ регистрации линий при измерении температуры должен быть таким же, как и при выполнении спектрального анализа в данном источнике света. [c.103]

Источники света. Обычно в качестве источника спектра ртути используется небольшая бактерицидная разрядная лампа (G.E.0Z4). Если в лампе поддерживается малый ток, то эмиссия весьма интенсивна и самопоглощение для линии 2537 А незначительно. Разрядные лампы высокого давления (Osram и G.E.AH4) непригодны в качестве источников излучения, так как давление паров ртути в них настолько велико, что происходит значительное самообращение резонансной линии. Лампы высокого давления дают чувствительность, составляющую всего 1/10 нормальной чувствительности, даже если они работают при малых токах. Недавно появились ртутные лампы с полым катодом, их характеристики весьма удовлетворительны,хотя и не превосходят характеристики более дешевых ламп типа OZ4. [c.122]

Все рассмотренные выше источники света — лампы с полыми катодами, питаемые постоянным или высокочастотным током, высокочастотные и спектральные парометаллические лампы — обладают общим признаком получение паров элемента и возбуждение достигается за счет одного и того же разряда. В этих источниках света исключается возможность независимой регулировки поступления вещества в разряд и возбуждения паров. Поэтому не удивительно, что непрерывное увеличение мощности разряда с целью увеличения яркости для всех рассмотренных источников света сопровождается возрастанием концентрации паров (в результате термического испарения или катодного распыления) и как следствие этого — самопоглощением излучения и уширением резонансных линий. [c.99]

Как было показано в 6, графики имеют вид прямых лишь в том случае, когда сигнал, излучаемый источником света, монохроматичен (в первом приближении это означает, что линии излучения должны быть много уже линий поглощения). На практике резонансные линии в источниках света в результате самопоглощения и наличия сверхтонкой структуры сравнимы по ширине с линиями поглощения. Немонохроматичность линий испускания должна приводить к появлению кривизны градуировочных графиков, особенно заметной при больших оптических плотностях. [c.300]

Другим фактором, влияющим на интенсивность спектральной линии, является концентрация атомов элемента в источнике света. При высокой концентрации атомов в источнике возбуждения наряду с излучением света возбужденными атомами происходит поглощение света невозбужденными атомами этого же элемента. Такой процесс называют самопоглощением, или реабсорбцией. Реабсорбция приводит к ослаблению интенсивности линии определяемого элемента и к нарушению иропорциональности между величинами / и jV [c.6]

Условия возбуждения линии х и фона и обычно сильно отличаются друг от друга. Так, например, фоновое излучение, происходящее от молекулярного излучения соединений, образующихся во внешней оболочке источника света (в ореоле) при относительно низкой температуре излучающих паров, содержащих также элемент X, обусловлено химическими реакциями, которые протекают между этими парйми и окружающим воздухом или защитным газом. Невоспроизводимость степени самопоглощения приводит к невоспроизводимости условий возбуждения. Более того, характер происхождения фона не позволяет удовлетворить требованию, согласно которому линии аналитической пары должны принадлежать спектрам, одного и того же атомного состояния. [c.277]

На рис. 63 изображена одна из разновидностей ламп среднего давления, а ее спектр показан на рис. 56. Энергия лампы рассеивается в значительно меньшем объеме, рабочие температуры и давления много больше (около 1 атм), и спектры испускания сильно отличаются от спектров ламп низкого давления. Большинство атомов ртути возбуждаются до высших состояний и испытывают множество переходов, не включающих основное состояние (некоторые из этих переходов показаны на рис. 62). Свет, испускаемый при этих переходах, не перепоглощается, так как заселенность возбужденных уровней при этих давлениях низка, и при многих длинах волн получается почти монохроматический свет. Линии несколько уширены в результате столкновений с другими атомами, а центральная часть резонансной линии 253,7 нм исчезает из-за самопоглощения (см. предыдущий раздел). Об этих спектрах испускания необходимо сказать следующее. Во-первых, переход б Яо 6 Sq дважды запрещен [так как это триплет-синглетный переход и, кроме того, это переход [c.169]

Второй тип эффекта внутреннего фильтра связан с поглощением света флуоресценции-, это может быть поглощение избыточной концентрацией растворенного флуоресцирующего вещества (самопоглош,ение) или поглощение другим растворенным веществом. При освещении под прямым углом, величину эффекта внутреннего фильтра можно рассчитать, если известна длина пути света флуоресценции через жидкость и можно пренебречь вторичным испусканием флуоресценции за счет поглощения первичной флуоресценции. Самопоглощение обычно влияет на коротковолновую часть полосы испускания флуоресценции, так как в этой области происходит перекрывание полосы флуоресценции с первой полосой поглощения (см. раздел I, Б, 1 и рис. 2). Присутствие второго растворенного вещества, сильно поглощающего в области, где флуоресцирует первое вещество, естественно, будет давать искажение спектра испускания последнего. На рис. 81 показано искажение спектра испускания бисульфата хинина, вызываемое избыточным поглощением флуоресценции [c.214]

Искажение спектра флуоресценции в результате самопоглощения или поглощения флуоресценции вторым веществом при расположении в линию больше, чем, при фронтальном освещении или освещении под прямым углом, так как в сильнопоглощающем растворе весь свет флуоресценции должен пройти весь слой жидкости до того, как попасть в регистрирующий прибор. Тем не менее расположение в линию имеет преимущество перед фронтальным расположением, так как его легче осуществить и наблюдаемая интенсивность не так сильно зависит от точного положения кюветы, содержащей образец. По этой причине такой метод используется для исследования влияния больших концентраций на флуоресценцию растворенного вещества. При выполнении таких измерений не следует игнорировать тот факт, что часть спектра подвержена самопо-глощению. Например, на рис. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология