Реакции расщепления крекинга, пиролиза

Сущность процесса пиролиза заключается в том, что нагретое до 500—600° С углеводородное сырье смешивается при движении со сверхзвуковой скоростью с парокислородной смесью в смесителе специальной конструкции. При этом кислород равномерно распределяется по всей массе углеводородных молекул, в результате чего не образуется зон с чрезмерно высокой температурой, с которыми связано глубокое расщепление углеводородных молекул до свободного углерода. За счет окислительных реакций выделяется тепло, которого достаточно для повышения температуры до реакционной, а также и на эндотермические реакции расщепления. Процесс характеризуется реакциями дегидрирования с образованием непредельных углеводородов и воды, и реакциями крекинга за счет выделившегося тепла. [c.156]

Состав дестиллатов прямой гонки нефти соответствует составу исходной нефти, а потому из легких дестиллатов могут быть выделены главным образом предельные углеводороды (стр. 86). Наиболее ценные для промышленности органического синтеза реакционноспособные непредельные углеводороды содержатся в больших количествах в продуктах крекинга и пиролиза в продуктах пиролиза, кроме того, содержатся ароматические углеводороды. Такое отличие состава продуктов крекинга и пиролиза от состава исходной нефти является результатом протекающих при этих процессах реакций расщепления углеводородов и их изомеризации. [c.128]

К радикальным реакциям расщепления относятся термический крекинг и пиролиз углеводородов [c.106]

Пиролиз — это высокотемпературный крекинг (650—709° и выше), проходящий при атмосферном давлении. Высокая температура процесса существенно отличает пиролиз от крекинга. Если при крекинге основное значение имели реакции расщепления высокомолекулярных углеводородов, то здесь наряду с глубоким расщеплением исходных углеводородов протекают реакции последующего превращения продуктов расщепления, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Целевым [c.14]

Обычно под термическим разложением подразумеваются реакции, протекающие при высоких температурах обычный крекинг нефти при 490 и пиролиз при 700°. Тепловая энергия такого высокого потенциала в большинстве случаев о](азывается достаточной для разрыва связи между углеродными атомами, что приводит к разукрупнению больших молекул в меньшие. Значительно более низкие температуры недостаточны для такого глубокого изменения молекулы и изменения направляются главным образом в сторону диспропорционирования радикалов, в сторону изомеризации молекул в более устойчивые формы и к отщеплению радикалов или даже расщеплению молекул, если этому способствуют структурные особенности их. [c.207]

Реакции крекинга и пиролиза углеводородов и их смесей являются эндотермическими и при малых степенях превращения сводятся главным образом к расщеплению С—С-связей и С—Н-связей [c.269]

Сущность процесса окислительного пиролиза заключается в том, что нагретое до температур 500 — 600° С углеводородное сырье при движении со сверхзвуковой скоростью смешивается с кислородом в смесителе специальной конструкции. При этом кислород равномерно распределяется по всей массе углеводородных молекул, в результате чего не образуется зон с чрезмерно высокой температурой и отсутствует связанное с этим глубокое расщепление углеводородных молекул до свободного углерода. За счет окислительных реакций выделяется тепло, которого достаточно для повышения температуры до реакционной и проведения реакций крекинга. Здесь кислород играет роль не только окислителя, ной инициатора реакций крекинга, т. е. он оказывает активное химическое воздействие на углеводородное сырье. В результате меняется характер пиролиза, процессы крекинга ускоряются идут в основном реакции дегидрирования с образованием непредельных соединений, а не реакции полного окисления части углеводородного сырья. [c.12]

При температурах выше 500° большинство органических реакций протекает по радикальному механизму (пиролиз, крекинг-процессы), поскольку при таких температурах энергия достаточна даже для расщепления стабильных связей. [c.134]

Главным методом получения олефинов в промышленности являются процессы расщепления нефтяных фракций или углеводородных газов. Эти процессы можно разделить на две группы термические (пиролиз и термический крекинг парафинов) и каталитические (каталитический крекинг). Первые осуществляют для целевого получения олефинов, а вторые — для производства бензина, и олефины получаются как побочный продукт. Кроме того, часть олефинов получают дегидрированием соответствующих парафинов, а некоторые олефины — реакциями их взаимного превращения (олигомеризация и диспропорционирование). [c.33]

Химические реакции, протекающие при термическом крекинге и пиролизе. Наиболее важной реакцией при термических процессах является расщепление углеводородов по углерод-углеродным [c.35]

Термический крекинг. Термический крекинг твердого или мягкого парафина применяют в промышленности для целевого получения жидких олефинов с прямой цепью из 5—20 атомов углерода. По технологии это производство во многом аналогично пиролизу и термическому крекингу нефтепродуктов. Расщепление также осуществляется в трубчатой печи, но при температуре 550°С, когда еще не протекают глубокие процессы конденсации и ароматизации. Для повышения выхода олефинов рекомендуется применять водяной пар. Во избежание вторичных реакций крекинг проводят до небольшой степени превращения парафина (20—25 %), возвращая его после отделения легких фракций снова в процесс. [c.43]

Термический крекинг аминокислот представляет собой сложную систему реакций, протекающих как одновременно, так и последовательно. Сложность метода обусловлена тем, что на механизм разложения влияет как природа самого вещества, подвергаемого пиролизу, так и других соединений, находящихся в системе, и, кроме того, изменение внешних условий. Поэтому пиролитическое расщепление аминокислот необходимо проводить при строго постоянных условиях, когда образуются только первичные продукты, а вторичный пиролиз почти исключается. [c.259]

Частичное горение углеводородов происходит в процессе окислительного пиролиза, который заключается в том, что в зону реакции вводится кислород и необходимое для расщепления углеводородов тепло, которое получается в результате экзотермических реакций окисления. При этом процессе протекают в основном реакции окислительного дегидрирования с образованием ненасыщенных соединений и воды и реакции крекинга за счет выделившегося тепла. Ниже приводятся тепловые эффекты реакций (при П00° К), протекающих при окислительном пиролизе пропана [c.113]

Химические превращения при риформинге значительно отличаются от протекающих при термическом или каталитическом крекинге и пиролизе. Как мы видели раньще (стр. 36), на бифункциональных катализаторах происходит изомеризация парафинов в изопарафины, а пятичленных нафтенов — в гомологи циклогексана, однако ввиду ослабления кислотных активных центров расщепление сырья идет лишь в небольшой степени. Главное же значение приобретают гомолитические реакции дегидрирования шестичленных нафтенов [c.77]

Все эти реакции эндотермичны, но важно отметить, что для разрыва одних и тех же связей в радикалах требуется значительно меньшая энергия, чем в соответствующих молекулах. Это объясняется одновременным образованием стабильной молекулы олефина, обусловливающим протекание расщепления именно на радикале. Отщепление водорода в молекуле более затруднено, чем в радикале, что обусловливает предпочтительность пиролиза (крекинга) перед дегидрированием, особенно для углеводородов с длинной цепью. Чем стабильнее образующийся радикал, тем менее эндотермичной будет реакция. Поскольку энергия активации эндотермической реакции не может быть меньше ее теплового эффекта, можно полагать, что именно эти стадии расщепления являются лимитирующими при продолжении цепи. [c.231]

Под воздействием высоких температур, порядка 480—700° С, углеводороды нефти расщепляются на мелкие осколки, что позволяет получать газ и бензин из более высококипящих видов сырья. Однако, как мы увидим ниже, распад углеводородов является далеко не единственным направлением в химическом превращении нефтяного сырья при высоких температурах. Распаду сопутствуют многочисленные другие реакции, в том числе и такие, как полимеризация и конденсация, ведущие к накоплению высокомолекулярных конечных продуктов, включая смолистые вещества и кокс. Поэтому, хотя слово крекинг и означает расщепление, но под крекингом надо понимать весь сложный комплекс химических процессов распада и синтеза углеводородов, происходящих под действием тепла. Крекинг проводится при 500—550° С. Цель крекинга— получение добавочного количества светлых топливных нефтепродуктов. Необходимо отметить, что основная масса крекинг-бензина получается в настоящее время на установках каталитического крекинга. Особенности крекинга в присутствии катализатора рассмотрены в гл. VI. Коксование или сухая перегонка нефтяных высокомолекулярных остатков является разновидностью крекинга, осуществляемого при температурах до 500° С. Основная цель процесса — получение нефтяного кокса, но и в этом процессе образуются низкомолекулярные осколки. Исторически пиролиз или пирогенетическое разложение нефти, является первым вторичным процессом. Проводится пиролиз при наиболее высоких температурах (700° С и выше) и низких давлениях. Еще в 1875 г. инженер Летний одним из первых начал изучать разложение в трубках масляных фракций при высоких температурах. Первоначально процесс пиролиза разрабатывался и осуществлялся для [c.160]

Крекингом газообразных парафиновых углеводородов, иначе парофазным крекингом, называют пиролитическое расщепление газообразных парафиновых и олефиповых углеводородов (пропана, бутана, пропена и бутена), приводящее к образованию более низкомолекулярных олефинов. Этим способом пользуются преимущественно при получении этилена из пропана и этилена и пропена из бутана. Пропан при быстром нагреве до 700— 800° в основном распадается на этилен и метан (переработка углеводородов при температуре выше 600° обычно называется пиролизом). Одновременно происходит дегидрирование пропана с образованием пропена, так что конечный продукт реакции состоит главным образом из этилена, пропена, метана и водорода. [c.10]

Этилен образуется из элементов (водорода и углерода) при атмосферном давлении и при очень высоких температурах (около 2000° С) 1141]. Кроме того, в большем или меньшем количестве он образуется наряду с другими углеводородами, главным образом метаном, этаном и пропиленом, нри всех высокотемпературных процессах расщепления насыщенных и ненасыщенных углеводородов и других органических соединений. По этой причине этилен всегда содержится в светильном газе [142], генераторном водяном газе и в других газообразных продуктах высокотемпературных процессов. Такие газовые смеси обычно не применяются для получения этилена из-за невысокого содержания в них этого углеводорода. Зато значи-гельным источником этилена являются газы, выделяющиеся при высокотемпературной переработке нефти и некоторых продуктов нефтяной промышленности. Особенно при газофазном крекинге (так называемый гиро-процесс ) [143], при котором пары нефти в смеси с парами воды пропускаются через контактную массу (в частности, через окись железа) при температуре 550—600°, в результате чего получается смесь газообразных углеводородов с содержанием этилена до 27% [144, 145]. Этилен образуется также в большом количестве при пиролизе природного газа. Па выход этилена большое влияние оказывают условия реакции. Реакционная смесь, получаемая путем пиролиза природного газа при 880°, содержит около 30% этилена [146]. [c.38]

Химические свойства алканов. Реакции замещения гайогенирова-ние, нитрование, сульфирование. Реакции расщепления крекинг, пиролиз, дегидрирование. Реакции окисления. [c.188]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

Для решения вопроса о том, из каких частей состоит сложная молекула, используются различные реакции расщепления окисление, гидролиз, крекинг, пиролиз и др. Характерные свойства вещества выявляются путем изучения имеющихся в молекуле функциональных групп (т. е. определенных химически активных атомных групп) (см. стр. 46), кратных связей или других особенностей. Это устанавливается по характерным или специфическим химическим реакциям, позволяющим обнаружить в молекуле двойную или тройную связь, обнаружить и найти местоположения гидроксильной, карбоксильной, аминной или любой другой функциональной группы. [c.16]

Исследователи и технологи уделяли основное внимание изучению и практ11ческой реализации процессов расщепления углеводородов (термический и каталитический крекинг, пиролиз), а также различных реакций перестройки углеводородов (изомеризацпя, ароматизация, а.пкилироиапие). [c.111]

Химические реакции, протекающие при термическом крекинге и пиролизе. Наиболее важной реакцией при термических процессах яВо1яется расщепление углеводородов по углерод-углеродным связям В результате этой реакции, а также ири дальнейшем расщеплении первичных продуктов образуются газообразные и жидкие СМ2СИ насыщенных н ненасыщенных углеводородов [c.37]

В отличие от термического крекинга при пиролизе расщепление углеводородов происходит в паровой фазе при атмосферном давлении и повышенной до 670-720 "с температуре. В результате глубокого распада и вторичных реакций синтеза из керосина или легкого газойля получают до 50 % газа, ароматические углеводороды и смолу. Г азы пиролиза отличаются от газов крекинга повышенным содержанием этилена, пропилена, бутадиена, Из жидких продуктов пиролиза получают бензол, толуол, ксилол, зелёное масло (гфименяется в производстве сажи), нафталиновое масло, из которого выделяется нафталин, и пек-сырьё для получения кокса. Высоковязкие нефтяные остатки используют для переработки коксованием. [c.99]

Пиролиз — это высокотемпературный крекинг (650—700° и выше), проходяш ий при атмосферном давлении. При пиролизе наряду с глубоким расш еплением исходных высокомолекулярных углеводородов протекают реакции последующего превращения продуктов расщепления, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Целевым назначением пиролиза до последнего времени являлось получение ароматических углеводородов. Однако большой выход газа при пиролизе (до 50%), богатого непредельными углеводородами, предопределил и другое назначение пиролиза — получение газа, используемого для химической переработки. [c.14]

Свободнорадикальный механизм. Наиболее слабые связи в алканах — это углерод-углеродные связи при температурах выше 450° эти связи начинают рваться с заметной скоростью и образуются свободные радикалы. Разрыв на осколки и последуюш,ие цепные реакции, инициированные свободными радикалами, составляют сугцность термического крекинга тя келых углеводородных масел. Эти изменения можно иллюстрировать на примере хорошо изученного пиролиза -бутана, изображенного на рис. 27.1. Метильные и этильные свободные радикалы, возникаюш,ие при разрыве цепи, вызывают цепные реакции, отщепляя водородные атомы из м-бутана. Образуются также небольшие количества водорода за счет отрыва водородных атомов нри расщеплении молекул. Цепи обрываются путем соедипения радикалов и их диспронорционировапия. [c.608]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.13 , c.14 , c.15 , c.16 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.12 , c.13 , c.14 , c.15 , c.16 , c.17 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология