Расстояния аналогии

С галогенами его сближает также аналогия в некоторых физических свойствах. Малое расстояние электрона от ядра (0,5 A) обусловливает сравнительно высокий ионизационный потенциал водородных атомов (13,595 в). Поэтому в отличие от щелочных металлов водород легче образует двухатомные молекулы Н2, что приводит к аналогии его физических свойств с галогенами, также обладающими двухатомными молекулами Fj, I2 и т. д. [c.46]

Когда плотность газа между двумя пластинками с различными температурами такова, что средняя длина свободного пробега молекул газа значительно превышает расстояние между пластинками, то перенос теплоты происходит непосредственно путем соударений молекул с пластинами. Этот процесс можно проанализировать по аналогии с процессом переноса количества движения при малых плотностях. [c.164]

Системы, в которых действует адсорбционно-сольватный фактор, могут быть агрегативно устойчивы даже при практическом отсутствии электрического потенциала на поверхности частиц. Та-Кие системы значительно менее чувствительны к добавлению электролитов. Действие электролитов в этих системах подобно высаливанию ими в растворах неэлектролитов, т. е. сводится только к уменьшению активности растворителя (воды). Особенно большую роль адсорбционно-сольватный фактор приобретает в системах с неполярными средами, где возможности диссоциации, и соответственно образования двойного электрического слоя проявляются слабо. Для создания количественной адсорбционно-сольватной теории устойчивости напрашивается проведение аналогий с теорией ДЛФО. Однако если энергию притяжения в системах с адсорбционно-сольватным фактором устойчивости можно определить исходя из представлений Гамакера и де Бура, то количественная оценка энергии гидратации, выступающая в роли энергии отталкивания частиц, до сих пор не разработана. Для оценки агрегативной устойчивости в обсуждаемых системах часто используют толщину адсорбционного слоя, равную половине расстояния между частицами, на котором энергия молекулярного притяжения уменьшается до величины кТ. [c.338]

Полученные для рассматриваемых труб характеристики свидетельствуют о том, что затухание наиболее мощных мод для пустой и заполненной трубы составляет около 0,2 ёВ/м. Это позволяет устанавливать приемники на расстоянии до 100 м друг от друга. При диагностике газопроводов (аналог пустой трубы) локализацию следует проводить для моды 3,3 мм/мкс, а при обследовании нефтепроводов — 1,5 мм/мкс. Измерение акустических сигналов осуществляли на трубе, очищенной от изоляции, наличие которой может приводить к дополнительному поглощению энергии волны. Поэтому приведенную оценку расстояний между приемниками для указанного частотного диапазона следует считать максимальной [139]. [c.198]

Диффузный слой простирается далеко внутрь раствора, но в нем можно выделить эффективную часть на расстоянии Я от плоскости Гг. Длина является аналогом радиуса ионной атмосферы в растворе сильного электролита (см. стр. 185). Как и этот радиус, она обратно пропорциональна квадратному корню из концентрации. Если все заряды эффективного диффузного слоя собрать в тонкий слой на расстоянии h, то они нейтрализуют заряд поверхности электрода. [c.129]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вга—1а—Ata межъядерного расстояния энергия диссоциации молекул уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. По той же причине в этом ряду увеличивается поляризуемость молекул. С увеличением молекулярного веса, поляризуемости [c.314]

Первая теория такого рода была предложена Г. Гельмгольцем в 1853 г. Он полагал, что двойной электрический слой состоит из двух слоев зарядов противоположного знака, находящихся друг от друга на расстоянии порядка диаметра молекулы воды слоя зарядов на металле и слоя притянутых к нему ионов. Одновременно предполагалось, что заряды в обоих этих слоях равномерно размазаны вдоль поверхности, так что можно провести полную аналогию между двойным слоем и обычным плоским конденсатором. [c.102]

Однако такая аналогия является только внешней. Ионные нары следует отличать от ковалентных молекул СА, так как ионные пары образованы лишь электростатическими силами и расстояние между частицами С+ и А- в них больше, чем в СА. [c.46]

Таким образом, молекула может иметь наибольшую длину (расстояние между концами), равную сумме длин звеньев, и наименьшую, равную нулю. Подсчитать искомую функцию w (Ь) можно на основе следующей аналогии. [c.254]

Сейчас уже никто не говорит о вращении электрона вокруг ядра и собственной оси. Мы рассматриваем области наибольшей вероятности нахождения электронов на том или ином расстоянии от ядра. Тем не менее понятие спина электрона и спинового квантового числа существуют. Различным знаком спинового квантового числа, как иногда говорят, отвечают различные направления его вращения (по и против часовой стрелки). Придумайте модели электрона или какие-либо аналогии для объяснения природы спинового квантового числа. [c.28]

Значительное внимание уделяется изучению конформаций серусодержащих аналогов амидов — тиоамидов. Энергетические барьеры вращения вокруг связи С—N в тиоамидах выше, чем в соответствующих амидах [79]. Считают, что это результат большего вклада биполярной формы (что сокращает расстояние С—N) и большего атомного радиуса серы по сравнению с кислородом. Последнее обстоятельство делает ц с-располо-жение заместителя по отношению к сере менее выгодным, чем у родственных кислородных аналогов таким образом, доля Z-формы в конформационном равновесии у тиоамидов всегда ниже, чем у соответствующих амидов, хотя общая предпочтительность этой формы, как правило, сохраняется. [c.596]

Продолжая аналогию, можно написать для волны движения электрона, вращающегося вокруг ядра на расстоянии г, [c.53]

Первые предположения о его образовании были сделаны Квинке. Строение двойного электрического слоя впервые было представлено Гельмгольцем и Перреном по аналогии со строением плоского конденсатора. Предполагалось, что, как и в плоском конденсаторе, на границе соприкасающихся фаз заряды располагаются в виде двух рядов разноименных ионов. Толщина слоя считалась близкой к молекулярным размерам или размерам сольватированных ионов. Потенциал слоя снижается на этом расстоянии линейно до нуля. Поверхностный заряд <7 определяется в соответствии с теорией плоского конденсатора уравнением (11.80) [c.54]

При переходе от фтора к йоду закономерно растут атомные и ионные радиусы, падает сродство к электрону и электроотрицательность, растут межъядерные расстояния молекул Г2 и соответственно падает их прочность. Вместе с тем, как будет показано ниже, свойства фтора (как и других элементов второго периода) существенно отличаются от свойств электронных аналогов. [c.416]

Особое место среди простых веществ УПТА-группы занимает гелий. Во-первых, это наиболее трудно сжижаемый газ во-вторых, это единственный элемент, для которого твердое состояние достигается только при повышенном давлении (около 25 10 Па), в-третьих, в жидком состоянии гелий обладает особыми свойствами. Вплоть до температуры 2,172 К гелий — это бесцветная, прозрачная, легкая жидкость Не-1 (примерно в 10 раз легче воды). При отмеченной температуре наблюдается так называемый фазовый переход П рода (не сопровождаемый тепловым эффектом) и вплоть до сколь угодно низких температур, приближающихся к абсолютному нулю, гелий существует в виде жидкого Не-П. Эта жидкость с особыми и уникальными свойствами она практически не обладает вязкостью (сверхтекучесть), имеет колоссальную теплопроводность (в 3-10 раз больше гелия-1), а также проявляет ряд других аномальных эффектов. Эти явления связаны с тем, что при температуре 1—2 К длина волны де Бройля для атома гелия сравнима со средним межатомным расстоянием (т. е. объясняются с позиций квантовой механики). Поэтому сверхтекучий Не-П называют квантовой жидкостью. Из-за сверхтекучести гелий можно перевести в твердое состояние только под большим давлением. Существует глубокая аналогия между сверхтекучестью гелия-П и сверхпроводимостью металлов. При низких температурах свободные электроны в металлах также ведут себя как электронная квантовая жидкость . [c.391]

Дифракционные исследования строения жидких лантаноидов не производились. По аналогии со щелочными металлами и другими металлами, имеющими ОЦК структуру вблизи температуры плавления, можно полагать, что ближняя упорядоченность типа ОЦК упаковки у многих жидких лантаноидов сохраняется. Косвенно об этом говорят малые величины энтропии плавления, как правило, примерно такие же, как у щелочных металлов, А7 Дж/К-моль. Теплоемкость Ср жидких лантаноидов вблизи температуры плавления определена неточно. Тем не менее все же отметим, что величины Ср относительно малы именно у жидких европия и иттербия, где межатомные расстояния в ряду лантаноидов максимальны. Температуры кипения многих из лантаноидов определены не очень точно, но в целом прослеживается постепенное, хотя и не регулярное понижение Т хип с ростом порядкового номера лантаноида. Поэтому температурный интервал, в котором существует жидкая фаза, постепенно сужается. Если у церия разность А — [c.186]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вгг — межъядерного расстояния i/ээ энергия диссоциации молекул АЛдисс.э, уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. В этом ряду увеличивается поляризуемость молекул, а следовательно, усиливается способность к межмолекулярному взаимодействию. Поэтому в ряду Вгг — I-j — Atj возрастают температуры плавления и кипения. В обычных условиях бром — красно-коричневая жидкость, иод — черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, астат — твердое вещество металлического вида. [c.299]

Одинаковый характер гибридизации валентных орбиталей атомов предопределяет далеко идущую аналогию между простыми веществами р-элементов IV группы и соединениями, образованными элементами, равноотстоящими от IV группы. Так, межъядерное расстояние в кристаллах AIP (0,235 нм), GaAs (0,243 нм), InSb (0,280 нм) практически ] авно расстояниям в изоэлектронных им кристаллах Si (0,235 нм). Ge (0,245 нм) и a-Sn (0,280 нм). То же самое следует сказать о средней [c.466]

Возможные типы регулярных укладок подробно исследовали в связи с их аналогией упорядоченному расположению атомов или ионов в кристаллической решетке [5]. Так, 71,ля простой кубической укладки координационное число Nk=.Q (4 соседа в горизонтальной плоскости и по одному сверху и снизу) порозность е = 0,476 расстояние между параллельными плоскостями, проходящими через центры шаров, равно d максимальный просвет (живое сечение) в плоскости соприкосновения шаров соседних рядов ()max = 1, а минимальный — в плоскости, проходящей через их центры, — tfmin = 0,214. При максимально плотной гексагональной упаковке Nk = 12 (6 соседей в вершинах правильного шестиугольника в горизонтальной плоскости и по три сверху и снизу в промежутках между шарами этой плоскости) порозность е = 0,2595 расстояние между соседними плоскостями 0,707 просветы ifmax = 0,349 и ifmin = 0,214. Возможны и другие упорядоченные структуры с промежуточными значениями е и четными координационными числами А/к = 8, 10 и 12. Комбинированные расположения соседних плоскостей могут давать упорядоченные упаковки с промежуточными, нечетными значениями iVk = 5, 7, 9 и 11. При более рыхлых расположениях без непосредственного контакта шаров одного горизонтального ряда возможна, например, упаковка типа кристаллической решетки алмаза [6] с Л/ к = 4 и s = 0,66. [c.8]

Хорошо известен и не нуждается в документальном подтверждении тот факт, что при реализации основных опасностей химических производств люди могут не только гибнуть, но и получать поражения различной степени. Вообще говоря, при таких реализациях могут иметь место несчастные случаи как со смертельным исходом, так и без смертельного исхода, причем в последнем случае различают пострадавших серьёзно и пострадавших легко - степень поражения уменьшается с расстоянием от эпицентра аварии. В общем случае количество получивших поражение не выше определенной степени тем больше, чем мта степень меньше. Здесь можно провести параллели с известной иллюстрацией из курса охраны труда, описанной, например, в книге [Heinri h,1950]. Для несчастных случаев на производстве справедлива пропорция незначительных травм много больше, чем серьёзных ранений последних много больше, чем происшествий со смертельным исходом. Это, однако, не более чем аналогия, ведь здесь идет речь о вероятности того или иного исхода несчастного случая. [c.481]

Расстояние между решетками (опорной и удерживающей) в ПАВН определяется динамической высотой слоя (высотой расширившегося слоя). По аналогии с расчетом гидравлического сопротивления ПАВН по формуле ( 1.22) для расчета Яд н предложена [27] зависимость вида [c.250]

Для вычисления констант скорости реакций диспропорционирования алкильных радикалов мы исходили из экспериментально обоснованного факта о малой величине энергии активации этих реакций. Согласно [353] энергии активации реакций диспропорционирования и рекомбинации алкильных радикалов приблизительно одинаковы, а та.к как энергия активации реакций рекомбинации порядка 200—300 ккал, то и для реакций диспропорционирования энергии активации должны иметь значения приблизительно такие же. При расчетах стерических факторов реакций диспропорционирования для переходного состояния мы приняли конфигурацию голова к голове . Согласно [326], продукты реакции образуются путем перехода атома Н, находящегося в р-положении, от одног о радикала к другому. По аналогии с реакциями обмена предполагается, что для миграции атома водорода диспропорционирующие радикалы должны сблизиться на расстояние г, которое значительно меньше, чем дистанция между ними при рекомбинации, Это расстояние того же порядка, что и длина равновесной межатомной связи. В силу этих предположений при вычислении ротационной суммы состояний активированного комплекса реакций диспропорционирования радикалов мы использовали расстояния г (С—С или С—Н), превосходящие равновесные значения на 10—20%, как и в случае реакций обмена. [c.278]

Полученное выражение показывает пропорциональную зависимость между поверхностным зарядом диффузного слоя и потенциалом, подобную зависимости поверхностного заряда плоского конденсатора от расстояния между обкладками, равного К, т. е. (П. 104) является аналогом уравненця (II. 81). [c.59]

Для малорастворимых твердых веществ можно получить отражательный спектр. При интенсивном измельчении твердого вещества уменьшается часть светового потока, отражающаяся от его поверхности, а большая часть падающего света проникает и глубь вещества. Эта доля частично поглощается, а частично, после м-ногократного отражения снова диффузно выделяется через поверхность вещества наружу. При таком внутреннем отражении ослабляются участки спектра, связанные с абсорбцией света молекулами. Для дальнейшего уменьшения поверхностного отражения порошкообразное вещество можно смешать с веществом, индифферентным в используемой спектральной области (белый стандарт), и получить известную аналогию с раствором вещества. Отражательная спектроскопия пригодна также для получения спектров поглощения малорастворимых веществ. Этот метод применяют в основном при исследовании состава красок и строения неорганических твердых соединений. Абсорбция света окрашенными катионами зависит от различных факторов от координационного числа, симметрии молекулы и межатомных расстояний в кристаллической решетке соединения. По изменению абсорбции можно сделать выводы об изменениях, происходящих в решетке соединения при включении посторонних ионов. [c.355]

Сравнение формул (111.44) и (111.46) показывает, что ионная атмосфера оказывает на центральный ион такое же влияние, какое оказывала бы на него тонкая сферическая оболочка, имеющая заряд—2,60, и расположенная на расстоянии 1/х от точечного центрального иона (рис. 8, б). Величина 1/х называется радиусом ионной атмосферы. Наконец, основываясь опять-таки на аналогии формул (111.44) и (И 1.46), взаимодействие центрального иона с ионной атмосферой можно свести к кулоновскому взаимодействию двух ионов с зарядами и —2 ео, находящихся друг от друга на расстоянии 1/х (рис. 8, г). Энергия такого взаимодействия, как следует из уравнения (И.5), равна —2 еок/4леео и поровну распределяется между двумя ионами. Таким образом, изменение энергии центрального иона за счет его взаимодействия с ионной атмосферой составляет [c.37]

Согласно модели, предложенный Р, Ландсбергом и Р. Тиле, круглые активные участки радиусом г равномерно распределены по поверхности диска. Среднее расстояние между их центрами равно 2г". Для описания конвективной диффузии в этой системе использовалась модель Нернста, т. е. считалось, что диффузия протекает в неподвижном слое жидкости толщиной Далее рассчитывалась величина тока, собираемого на активный участок из цилиндрического объема раствора высотой и радиусом г" Расчет диффузии в такой системе был заменен расчетом электро проводности проводника той же геометрии иа основании пред ставления об аналогии процессов диффузии и электропроводности Модельное исследование показало, что начиная с некоторой ри тической длины 1 8г" система ведет себя так, как будто яв ляется просто цилиндрическим проводником, т. е. сопротивление линейно возрастает с длиной. В работах В. Смита теоретически было рассчитано сопротивление такого цилиндра. [c.136]

Иногда экстраполяция функций 8М(5) в область малых углов рассеяния теоретическим аналогом, включающим в себя все межъ-ядерные расстояния исследуемой молекулы, вносит ошибки в функцию эксп(г). Тем не менее в практике современного электронографического эксперимента полезен анализ функций [(г1 п,ш, [c.137]

Теперь рассмотрим пример сопоставления значения Е со значениями другого свойства в одном ряду веществ. Мы уже видели, что энергия связи уменьшается с возрастанием длины связи. Доиустим, что в первом приближении это уменьшение для связи данного элемента с рядом аналогов линейное (наиример, для связи С—Э, где Э = Р, С1, Вг, I). Справедливость такого предположения иллюстрируется на рис. 52. К этому примеру можно было бы присоединить сравнение межъядерных расстояний и энергий связи углерод — углерод в зависимости от кратности связи и др. [c.121]

Влияние указанных факторов будет меньше в молекуле аналога воды — сероводорода HgS. В этом соединении связь менее полярна, (см. график электроотрицательностей) и расстояние между атомами больше. Угол между связями в H2S составляет 92° в HgSe он равен 91 (см. стр. 1 14). [c.162]

Поляризация приводит к уменьшению расстояния между ионами и к увеличению энергии связи между ними. Поэтому, например, хотя глй+ соизмерим с и лк+, однако поляризуюшее влияние Ag гораздо больше, чем Na+ и К . Это одна из причин того, почему Ag l растворяется в воде гораздо хуже, чем Na l и КС1. В ряде соединений данного катиона с анионами-аналогами (например, с i", Вг и Г) степень диссоциации в растворах, как правило, уменьшается — сказывается возрастание поляризуемости аниона. [c.210]

Энергия, выражаемая интегралом р, не имеет аналогав классической физике. В резонансном интеграле р = Я)2= [ХуН Х ск координаты электрона для функций и Х2 —разные (см. рис. 30, а). Интеграл р описывает тот вклад в энергию, который возникает из-за возможности перехода электрона от ядра А к ядру В и обратно, как бы обменивая ядра при этом. Этот интеграл на бесконечности равен нулю, на всех других расстояниях, кроме очень коротких по сравнению с г,, он отрицателен. ТольксГ на очень коротких расстояниях он становится положительным и возрастает неограниченно при К О. Будучи отрицательным, он, как видно из (26.19), в состоянии 5 приводит к понижению энергии электрона в молекуле по сравнению с его энергией в атоме, т. е. к стабилизации системы электрон — ядра, к химической связи. Его вклад и определяет энергию химической связи чем он больше, тем прочнее связь. [c.98]

Координационные соединения с участием молекулярного азота. Известная своей стабильностью молекула N2 является изоэлектронным аналогом молекулы СО. Однако она отличается с гень высоким ПИ (плохой донор электронов) и нулевым СЭ (плохой акцептор). Этому соответствует очень низкая ВЗМО и весьма высокая НСМО (см. 31). Расстояние ВЗМО — НСМО в N2 очень велико ( 9 эВ). В связи с этим долгое время не предполагало( ь, что молекула N2 может образовывать соединения, подобные кapбoн шaм. Открытие координационных соединений тяжелых переходных металлов типа [Ки(МНз)з(К2)] [Вр4]2, цис-[05(КНз)4(М2)2]С12 и других, в которых молекула N2 играет роль лиганда, составило новую главу в химии азота. Затем последовали н соединения легких переходных металлов [СоН(К2) (РКз)д] и т. п. Важность этих соединений в том, что через них проходит путь к новым методам фиксации атмосферного азота (А. Е. Шилов с сотр., М. Е. Воль-пин с сотр.). Химическая связь в этих соединениях имеет общие черты со связью в карбонилах метатглов. И здесь электроны несвязывающих -орбиталей металла ( 2 ) переходят частично на тс -разрыхляющие орбитали N2, а электроны ст-ВЗМО молекулы N3 переходят частично на связывающие орбитали комплекса [c.251]

Первые попытки создания теории жидкого состояния основывались на использовании аналогии с газовым состоянием. В даль-нейщем наиболее существенные результаты в теории жидкостей получены на основе представлений о них как разупорядоченном твердом теле, в котором продолжает существовать блпжний по-, рядок, в то время как дальний, характерный для твердого состояния, нарущен тепловым движением. Эта идея была выдвинута в 20-х годах нащего столетия ленинградским ученым Я. И. Френкелем и затем подтверждена разнообразными методами. Отметим, что ближний и дальний порядок характеризует упорядоченность во взаимном расположении атомов или молекул в жидкостях и твердых телах. Упорядоченность соседних частиц на расстояниях, сравнимых с межатомными, называется ближним порядком. Таким образом, важное значение для жидкостей приобрел вопрос об их структуре — устойчивой упорядоченности в системе. [c.135]

По составленной программе вычислительная машина сравнивает экспериментальную молекулярную составляющую интенсивности с теоретическим аналогом, рассчитанным для определенной модели. Затем параметры этой модели меняют так, чтобы согласование теории с экспериментом увеличивалось. На некотором этапе последовательного уточнения исследователь считает цель достигнутой, так как разностная кривая эксперимент—теория станет сравнимой с экспериментальной погрешностью измерения интенсивностей рассеянных электронов. На рис. 5.П показаны экспериментальная и теоретическая молекулярные составляющие интенсивности и их разность для молекулы 51р4. Расчет производили для тетраэдрической модели молекулы с межатомным расстоянием 31—Р = 1,55 А. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология