Определение при степени окисления выше

В соответствии с уравнением (4. 334) можно утверждать, что электролит с заданными концентрациями ионов Мп + и находится в равновесии только с окислом марганца определенной степени окисления п. Если в исходном состоянии степень окисления п выше соответствующего равновесного значения п п > ге ), то происходит нарастание слоя гомогенной гидроокиси Мп(0Н)2 (в соответствии с суммарным процессом) до тех пор, пока не будет достигнуто равновесное значение ге (см., например, рис. 330). Со стороны раствора Мп(0Н)2 удаляется до тех пор, пока на этой стороне также не будет достигнута степень окисления ге (см. рис. 330). При этом потенциал на обеих сторонах слоя стремится к одному и тому же конечному значению, при котором окисел марганца оказывается в равновесии с электролитом . [c.759]

Зависимость температуры размягчения от состава битума такова она тем выше, чем больше отношение содержания асфальтенов к содержанию жидких компонентов битума - смол и масел. Поэтому в практике метод КиШ часто применяют для определения степени окисления битумного сырья, т.е. степени перехода масел и смол в асфальтены. [c.17]

Современное определение степени окисления основано на понятии электроотрицательности элементов. Степень окисления атома углерода соответствует числу связей, которыми этот атом связан с элементами, более электроотрицательными, чем водород (элементы с электроотрицательностью выше [c.23]

Определение степени окисления. Сначала в сырой руде определяют закись, а затем в восстановленной руде определяют сумму железа, присутствующего в виде закиси и в виде металла. Определение производят титрованием раствора, приготовленного без доступа воздуха, как описано выше (см. стр. 22), после чего в результатах, полученных по пунктам 2—4, имеют все данные для вычисления степени окисления руды в обоих состояниях. [c.67]

Известно два типа координационных соединений. К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [Ре(С0)51 и [Р1(КНС)4], либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен примерами таких соединений могут служить [ o(NHз)з(N02)з], [Ре(АсАс)з1, где АсАс — ацетилацетонат-ион и [Сг(01)д1, где 01 — глицинат-ион. [c.231]

Гидролиз представляет собой реакцию нейтрализации между кислыми (электрофильными) ионами металла и водой, обладающей основными свойствами. Всякий ион металла будет взаимодействовать в той или иной стенени в зависимости от его силы как кислоты с (нуклеофильными) анионами. Чем выше положительный заряд иона металла, тем сильнее его кислые (электро-фильные) свойства и тем больше будет степень комплексообразования с анионами. Таким образом, гидролиз является особым случаем образования комплексных ионов, который представляет собой общий случай взаимодействия. Для иона металла (определенной степени окисления) сила образования комплексного иона будет в общих чертах родственна величине щелочности аниона X . О щелочности данного аниона часто можно судить на основании силы кислоты НХ [c.199]

Определение при степени окисления выше 50% [c.53]

Согласно приведенному выше определению значение положительной степенн окисления элемента соответствует числу оттянутых от атома связывающих электронных пар, а значение отрицательной степени окисления—числу притянутых электронных пар. Например, в молекулах аммиака HзN и трифторида азота ЫР. 1 азот трехвалентен — образует три связи. В соответствии с различием в электроотрицательностях азота (3,0), водорода (2,1) и фтора (4,0) азоту в НзМ приписывается отрицательная степень окисления —3, а в NF.з—положительная степень окисления -)-3. [c.84]

Эти же рабочие растворы применяют для определения элементов, находящихся в высшей степени окисления, если величина окислительного потенциала соответствующих процессов больше, чем приведенная выше для равновесия 3 - 2е=23 . [c.402]

Первоначально термин окисление был введен в химию, как присоединение к элементам кислорода. Понять взаимосвязь приведенного в начале параграфа определения с исторически первым определением нетрудно, если вспомнить, что кислород — наиболее электроотрицательный элемент после фтора, и, следовательно, во всех соединениях кислорода, кроме РзО, электронная пара, образующая химическую связь кислорода с каким-либо другим атомом, оттянута в сторону кислорода. Таким образом, связанный с кислородом атом частично лишен своего электрона (в случае кратной связи — двух электронов) и поэтому может считаться окисленным. Число электронов, отданное атомом полностью (в случае образования иона) или частично (в случае образования связи с более электроотрицательным элементом), называют степенью окисления элемента. Чаще всего этим понятием пользуются применительно к соединениям кислорода и галогенов, хотя в принципе можно его распространить и на другие элементы и считать, например, водород в метане окисленным, а углерод — восстановленным, поскольку электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода (соответственно 2,5 и 2,1). [c.252]

Важными продуктами присоединения оксида углерода являются карбонилы металлов, обобщенная формула которых Ме г(СО)у, например Сг(СО)е, Мп2(С0)ю, Fe( 0)5, Рег(С0)9, Со2(СО)а, Ni( 0)4. Карбонилы переходных металлов — жидкости или летучие твердые вещества. Они хорошо растворяются в органических растворителях, отличаются химической устойчивостью. Все они ядовиты, но их токсическое действие не кумулятивно. При нагревании выше определенной температуры карбонилы разлагаются с выделением оксида углерода и металла в мелкодисперсном состоянии. В химическом отношении карбонилы представляют собой комплексные соединения, в которых металлический элемент функционирует в нулевой степени окисления, а в качестве лигандов выступают молекулы оксида углерода. Их донорная активность обусловлена наличием неподеленной электронной пары атома углерода. [c.361]

Приведенные выше экспериментальные данные послужили основанием для определения по уравнению (12-5) значений показателя степени окисления п и кажущейся энергии активации Е для испытанных сталей. Величины Е и п этих сталей приведены в табл. 12-2. [c.255]

Разумеется, что проявляемые серой в различных валентных состояниях специфические реакции обусловлены участием различного числа электронов в каждом таком состоянии. В соединениях ионного характера различие в состояниях, естественно, объясняется разницей в зарядах ионов. Что же касается упоминавшихся выше соединений серы, то известно, что атомы в них связаны между собой ковалентно, и. поэтому нельзя утверждать с определенностью, что имеет место полный отрыв и присоединение электронов. И тем не менее оказалось, что если расширить рамки представлений о переходе электронов, то можно охарактеризовать различные состояния тем, что одни атомы теряют какие-то из своих электронов, а другие приобретают их. Приняв это положение, можно ввести понятие степени окисления (или чисел окисления). Если такой подход применять ко всем системам, то фактически даже те электроны, которые находятся в совместном владении ,следует рассматривать [c.75]

Если проба содержит марганец в его высших степенях окисления, на его присутствие надо ввести поправку, которую находят следующим способом. В колбу для титрования вводят 5 мл буферного раствора, 1 мл 0,5 %-ного раствора К1, 0,5 мл 0,5 %-ного раствора арсенита натрия и после всего — 100 мл пробы. Перемешивают, прибавляют 5 мл раствора индикатора и, если жидкость окрасится в красный цвет, титруют раствором соли Мора до обесцвечивания. Объем раствора соли Мора, израсходованного на титрование, вычитают из объема раствора соли Мора, израсходованного на первое титрование указанным выше способом, т. е. при определении свободного активного хлора. [c.231]

Характеристика участников окислительно-восстановительных процессов при помощи степени окисления облегчает написание уравнений, подбор коэффициентов и определение направления течения реакций. С этой точки зрения можно считать окислительновосстановительными процессами реакции, сопровождающиеся изменением степени окисления реагирующих веществ. В некоторых случаях приходится делать исключения из приведенных выше степеней окисления. Так, для кислорода в пероксидных соединениях -1-1 —2 +1 —2 типа Н2(02) или N32(02) она составляет —1, а во фториде кислорода Ор2 равна +2. Водород в гидридах типа ЫН или СаНг имеет состояние окисления —1. В органических соединениях атомы углерода в одной и той же молекуле могут иметь разные степени окисления. При их подсчете принимается, что связь атомов углерода друг с другом соответствует нулевой степени окисления [c.148]

Степень окисления наглядно показывает, насколько окислены или восстановлены атомы в химических соединениях. Каждому атому в химическом соединении можно присвоить численное значение степени окисления. (Степень окисления иногда называют числом окисления.) Чем оно выше, тем более окислен атом. Чем ниже, тем более восстановлен атом. При определении степеней окисления, например в бинарном соединении (т. е. состоящем из двух элементов), атомы более электроотрицательного элемента получают отрицательную степень окисления, соответствующую числу приобретенных электронов, т. е. восстановленному состоянию. Аналогично атомы с меньшей электроотрицательиостью получают положительную степень окисления, соответствующую числу утраченных электронов, т. е. окисленному состоянию. [c.518]

В табл. 22 представлены некоторые свойства продуктов, полученных нз мазуга котур-тепинской нефти. Как видно из таблицы, с новышение.м степени предварительного окисления возрастает коксуемость продукта, получаемого последующей вакуумной перегонкой окисленного материала, а дуктильность при этом проходит через максимум. Экстремальный характер зависимости дуктильности от степени предварительного окисления объясняется тем, что при окислении увеличивается доля асфальтенов (см. табл. 21 и 23), а это отрицательно сказывается на дуктильности [120]. При определенной степени окисления влияние возрастающего содержания асфальтенов сказывается сильнее, чем упомянутое выше влияние ароматических углеводородов. Оптимальной глубиной предварительного окисления нужно считать окисление до получения полупродукта с температурой размягчения по КиШ примерно 40 °С. В ходе последующей ва- [c.118]

Транс-влияние установлено в основном при изучении комплексов Pt (II), но оно проявляется и в комплексах с центральными ионами Pt(IV), Сг(1П), Fe(III), Со (III), Au(III), Pd(II), Rh (I) и др. Для кгждого элемента в определенной степени окисления существует свой ряд лигандов по транс-влиянию, в основном близкий к приведенному выше. Транс-влияние является электронным эффектом и связано с изменением электронной плотности. Если определенный лиганд Lj сильно притягивает к себе тг-электронную плотность химической связи с центральным атомом, то аналогичная плотность между центральным атомом и лигандом в транс-положении уменьшится. Это можно видеть из схемы взаимодействия, показанной с участием rf-AO центрального атома [c.378]

К этому необходимо, конечно, добавить, что указанное выше значеиие потенциала обратимого N1—N1 (ОН)г-элек-трода отнесено к нормальному кристаллическому никелю как исходному материалу и твердому N (01 1)2 как конечному продукту. Однако, имея дело с никелем Ренея, нельзя говорить о действительном кристалле никеля, а гидроокись никеля нужно, по-видимому, рассматривать скорее как несте-хиометрнческое образование иа поверхности электрода. Поэтому процесс окисления никеля Ренея также должен соответствовать не определенному потенциалу, а известной области потенциалов, в которой каждое значение соответствует определенной степени окисления поверхности. [c.261]

Степени окисления в ионах. Для определения степеней окисления эле-менюв в многоэлементных ионах последние так же, как и молекулы, иадо разделить на одноатомные ионы, используя выше приведенные ука вания. [c.158]

Свинцовый редуктор Е° = —0,13 в) был предложен Тред-вэллом но не получил широкого распространения главным образом потому, что применение сернокислых растворов приводит к образованию пленки сульфата свинца. Однако Кук, Хей-зель и Мак-Набб установили, что при использовании соляной кислоты концентрации выше 2,5 н. никакой пленки сульфата свинца не образуется даже в присутствии высоких концентраций серной кислоты. Наиболее важный пример использования свинцового восстановителя — перевод шестивалентного урана в четырехвалентный . Преимущество свинцового восстановителя перед цинком в этом случае состоит в основном в том, что восстановление заканчивается получением урана определенной степени окисления и, кроме того, удается избежать определенных помех. По сравнению с серебряным редуктором преимущество свинцового в том, что он дает возможность достичь количественного восстановления урана ири комнатной температуре и при широком интервале концентраций кислоты. [c.387]

Свинцовый редуктор ( ° = —0,126 В) был предложен Тредвэллом [95]. При использовании соляной кислоты концентрации выше 2,5 М никакой пленки сульфата свинца не образуется [96] даже при высокой концентрации серной кислоты. Наиболее важный пример использования свинцового восстановителя — перевод шестивалентного урана в четырехвалентный [85, 96, 97]. Преимущество свинцового восстановителя перед цинковым в этом случае состоит в основном в том, что восстановление заканчивается получением урана определенной степени окисления и, кроме того, удается избежать некоторых помех. [c.346]

Практически для получения оксидов с промежуточной степенью окисления, если они могут легко восстанавливаться дальше, применяют водород, содержащий определенное количество паров воды. Работу проводят в специальной установке (рис. 1). Водород насып ается парами воды в промывалкс 4, которая обогревается водяной баней. Температура контролируется термометром, и она на 3—4 С должна быть выше температуры, необходимой для создания нужной ко1щеитрации наров воды. Трубка, соединяющая промывалку с реакционной трубкой, должна быть ио возможности короче, чтобы уменьшить в ней конденс >пию паров воды. Восстанавливаемый оксид в лодочке 1 помещается в фарфоровую или кварцевую трубку, обогреваемую электропечью 5, температура которой контролируется термопарой 3. [c.14]

Экспериментальные определения показали приблизительное соответствие между рядом величин разностей контактных потенциалов и рядом напряжений. Это привело к заключению о том, что э. д. с. гальванических элементов по своей величине и природе близки к контактным потенциалам. С этой точки зрония гальванический элемент подобен описанному выше элементу, используемому в ионизационном методе определения контактной разности потенциалов. Однако такое утверждение противоречит опытным фактам, показывающим, что э. д. с. элементов зависит от концентрации ионов в растворе, от степени окисления ионов и, наконец, от природы растворителя, в то время как контактная разность потенциалов зависит лишь от природы металлов. [c.249]

При определении нормальности следует обращать внимание на условия применения реагента. Так, ион перманганата иногда применяют в качестве окислителя в нейтральном или щелочном растворе, в которых он восстанавливается только до двуокиси марганца МпОг при этом марганец имеет степень окисления, равную 4. (Эписанный выше раствор в этом случае будет иметь нормальность, равную 0,3. [c.313]

По мнению большинства исследователей, активность катализатора зависит в большей степени от природы катиона, влияние же природы аниона невелико. Так, при окислении л-ксило-ла в присутствии олеатов металлов и стеаратов Со, Мп, Ni [40] активность соли определялась в основном природой катиона и в незначительной степени зависела от характера кислотного остатка. В то же время при изучении каталитической активности хелатных комплексов кобальта и его солей в случае окисления л-ксилола показано, что выход л-ТК изменяется в зависимости от природы хелатного комплекса [41]. Между активностью соли МПВ и окислительно-восстановительным потенциалом катиона в общем случае существует определенная связь чем выше потенциал, тем активнее катализатор [42]. На примере окисления л-ксилола в присутствии кафтенатов металлов был установлен ряд каталитической активности катионов Со > Сг >N1 > Мп > Ре > 2п > Ад > [c.149]

Специально для определения гипобромпт-ионов был разработан единственный метод [438], основанный на окислении ими ферроцианида калия в среде NaH Og нри pH 8,0—8,5 до феррицианида, который фотометрируют с фиолетовым светофильтром с максимумом пронускания 420—450 нм. В предложенном варианте колориметрического титрования удается анализировать ги-нобромит с концентрацией до 0,005 М. Более разбавленные растворы так или иначе приходится переводить в низшие степени окисления, а затем анализировать одним из приведенных выше методов. [c.109]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

Испытания для определения стабильности бензина к окислению (определение инкубационного периода) проводились по стандартной методике ASTM D-525-74. Инкубационный период, получаемый в этих испытаниях, определяется как время образования в бензине смолообразных веществ (степень окисленности) при хранении. Испытания в основном заключаются в выдерж 1вании образца бензина в кислородной среде при давлении 7 атм и температуре от 98 до 102°С. Эта характерная точка находится на зависимости время — давление и определяется как время начала окисления. Это найденное из опыта инкубационное время затем может быть рассчитано и вычислено для других температур. Чем больше инкубационное время, тем выше способность бензина противостоять окислению. [c.132]

Райт и Кемпбелл [4] установили, что окисление битума в вольтовой дуге (в ультрафиолетовом свете) может быть использовано для определения степени его старения по количеству выделившейся двуокиси углерода. Они пришли к выводу, что такое облучение сопровождается также полимеризацией, дегидрогенизацией, испарением и миграцией масляных фракций. Хайтхауз [Б], применяя такую же дугу, отметил увеличение твердости битума, наблюдаемое в результате окислительных реакций конденсации, и на основании этого сделал вывод, что чем выше вязкость мальтеновой части и ее сопротивление диффузии асфальтенов, тем выше ее стойкость к действию атмосферных условий. Ильмен [6] указывает, что действие определенной дозы ионизирующего излучения на смесь асфальтен-содержащего битума и алкилирующего агента значительно улучшает стойкость битума к атмосферным условиям. С. Д. Уотсон и Р. Дж. Мак-Нейми [16, 17] из Окриджской национальной лаборатории пытались захоронить в битумную массу сухие отходы продуктов радиоактивного распада и пришли к выводу, что они слишком быстро выщелачивались из таких смесей. Однако другие авторы [7] установили пригодность такого метода захоронения твердых, отходов с низким содержанием радиоактивных веществ. [c.155]

Была исследована деструкция диэтиленгликоля при нагревании его до 175—190 °С, что выше теоретической температуры разложения (164,4 °С). Опыты проводились при контакте 99 %-го диэтиленгликоля с кислородом воздуха или азотом в течение 10 ч контакт с воздухом осуществлялся как при принудительной подаче воздуха в жидкую фазу, так и в условиях ограниченного контакта через газовую подушку над по-зерхностью жидкости в аппарате. Результаты исследований приведены в табл. 7.6. Снижение кислотности растворов диэтиленгликоля при нагревании можно объяснить появлением продуктов термического разложения н окисления — альдегидов и низкомолекулярных кислот. Для изучения коррозионной активности диэтиленгликоля были проведены опыты по определению степени пароконденсатной коррозии при нагревании диэтиленгликоля. При нагревании до 175 °С в атмосфере азота и температуре пара 127 3°С пароконденсатная коррозия незначительна и составляет 0.078 г/(м ч). Нагрев диэтиленгликоля в тех же условиях, но при контакте с кислородом воздуха вызывает повышение коррозии, однако она остается в пределах нормы и составляет 0,2 г/(м -ч). Таким образом, диэтиленгликоль в атмосфере азота при 175°С практически не окисляется. [c.104]

Наклон прямой линии, найденный из уравнения (4.4), е обязательно должен соответствовать степени окисления п соответствующего иона металла. Экспериментально определенное значение наклона сможет быть выше, чем п, в том случае, когда экстрагент пр)Отонируется с образованием катионной кислоты, которая переходит в водную фазу (например, при pH<4 в случае экстракции оксинатов трехвалентных металлов в хлороформ). Если же оказывается, что наклон меньше, Чем п, что встречается значительно чаще, то причина этого может заключаться в гидролизе иона металла или других побочных реакциях, протекающих в водной фазе. [c.191]

Дозиметр Фрике применяют при измерении рентгеновского и у Излучений в интервале энергий 0,1—2 Мэв при мощности дозы до 3- 10 эрг1 г-ч) и полной дозе до 4-10 эрг кг. В этом дозиметре под действием излучения в воде образуются продукты, окисляющие двухвалентное железо до трехвалентного. Степень окисления не зависит от концентрации и пропорциональна полной дозе до указанного выше предела в интервале температур О—50° С. Степень окисления может быть определена стандартными методами химического анализа титрованием остаточного количества двухвалентного железа или колориметрическим определением трехвалентпого железа. [c.54]

Указанные заряды можно использовать для определения формальных степеней окисления атома металла в комплексах. Так, соединение (С5Н5)2ре можно рассматривать как образованное из иона Ре + и двух циклопентадиенид-анионов С5Н5 и, следователь-, но, как относящееся к производным двухвалентного железа. В бензольном комплексе СбНеСг(СО)з хром имеет формальную степень окисления О, так же как в Сг(СО)б. Примерами комплексов перечисленных выше карбоциклов могут служить соединения (29.ХХП) —(29.ХХУ) [c.602]

Кобальт образует малорастворимые соединения с диэтилдитио-карбамат-ионами, причем растворимость соединений кобальта(II) выше растворимости соединений кобальта(III). Это создает благоприятные условия для концентрирования на электроде окисленной формы элемента. Диэтилдитиокарбамат натрия (ДДТК) как реагент, используемый в методах экстракции, осаждения амперометрического титро вания , достаточно хорошо изучен. Он образует малорастворимые соединения с ионами многих металлов и не является избирательным и чувствительным. Эти недостатки в определенной степени устраняются, если использовать ДДТК как реагент-осадитель в электрохимических реакциях. Избирательность определения в этом случае повышается за счет индивидуальных электрохимических свойств определяемого элемента, а высокая чувствительность является следствием концентрирования продукта реакции на поверхности электрода. [c.111]

Содержание хлора обычно составляет 3—10% от количества брома в воздухе и зависит от степени окисления бромида и коэффициента извлечения, при этом чем они выше, тем больше содержится в бромо-воздушной смеси хлора. При определении содержания хлора в последовательных порциях воздуха, пропускаемого через хлорированный раствор, было установлено, что при дозировке хлора 100—120% от теоретического (по отношению к содержанию брома в рассоле) перовые фракции содержат меньше хлора, чем последние. Это объясняется меньшим давлением пара ВгС1, чем брома. При дозировке хлора более 150% от теоретического первые фракции содержат наибольшее количество хлора, а затем оно уменьшается. Это объясняется тем, что над раствором давление хлора больше, чем давление брома. При дозировке хлора около 150% от теоретического содержание хлора по отношению к брому остается практически неизменным. Это подтверждается и заводскими данными, когда при увеличении дозировки хлора при окислении рассола выше определенного предела (при прочих равных условиях) процесс десорбции ухудшается, и содержание брома в бро-мо-воздушной смеси уменьшается [c.219]