Фторорганические соединении определение

Элементарный анализ с определением углерода и водорода во фторорганических соединениях не вызывает затруднений. В этом случае для заполнения трубки применяют окись меди и хромат свинца, как и при определении галогенов . [c.121]

Г рупповой метод. Основан на термическом разложении летучих фторорганических соединений в кварцевой трубке, улавливании образующегося тетрафторида кремния водой с последующим определением в водном растворе кремния по синему кремнемолибденовому комплексу. [c.48]

Этим методом проанализировано более 600 органических соединений, содержаш их от 1 до 76% фтора. Удовлетворительные результаты были получены таюке для некоторых веществ, содержащих фосфор, серу, титан, железо, марганец или германий. Однако вопрос об определении фтора сожжением в колбе в присутствии этих элементов требует специального исследования. Результаты определения фтора во фторорганических соединениях представлены в табл. 4. [c.209]

Проведена сравнительная оценка методов разложения и определения фторорганических соединений (1960 г.). Признаны наилучшими методами разложения — сожжение в атмосфере кислорода отделения фтора — дистилляция с водяным паром определения фтора — титрование нитратом тория [24]. [c.22]

По изменению смачиваемости стекла серной кислотой [1, 8—11] (методика 17, п. 9). Отмечается, что действие НР на кварц в 10 раз слабее, чем на стекло [9], Данное определение может быть использовано для полуколичественной оценки содержания фтор-иона в различных объектах, как жидких, так и твердых. Рекомендуют данный метод для идентификации фторорганических соединений [10] и открытия фторидов 11] (методика № 17, п. 9 6). [c.50]

Определение фторорганических соединений в воздухе при переработке фторопластов методом ГЖХ [445] [c.235]

Определение углерода и водорода во фторорганических соединениях, содержащих азот, галоген и серу [c.141]

Из всех приведенных методов определения углерода, водорода и фтора во фторорганических соединениях, с нашей точки зрения, заслуживают внимания работы Гельман и Коршун с сотрудниками . Описанный ими метод с применением пирогидролиза может быть успешно использован для анализа многих фторированных кремнийорганических соединений. Для анализа некоторых кремнийорганических мономеров, содержащих фтор, может быть также использован метод определения фтора, предложенный А. П. Крешковым, А. П. Терентьевым и др. °. Ниже приведено описание двух последних методов, рекомендуемых для повседневной работы. [c.276]

Принцип метода. Метод основан на термическом разложении летучих фторорганических соединений в кварцевой трубке, улавливании образующегося тетрафторида кремния водой с последующим определением в водном растворе кремния по синему кремнемолибденовому комплексу. НР из газовой смеси поглощают фторидом натрия. [c.191]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.106]

Метод является общим для определения газообразных и легколетучих фторорганических соединений. Неорганические летучие соединения фтора мешают определению. [c.106]

Ф. энергично реагирует с органич. веществами (кроме полностью фторированных), при этом могут быть получены фторорганические соединения. Об аналитич. определении Ф. см. Фтора определение. [c.288]

Имеется метод определения фтора в водных вытяжках, основанный на минерализации органических веществ и отделении фтора от элементов, мешающих его определению [20]. Этот метод, даже в егб модификации, заключающейся в предварительном щелочном омылении водной вытяжки, не дает возможности полностью определить в воде органические соединения фтора. Некоторые из этих соединений летучи и удаляются при упаривании вытяжки досуха, а другие инертны и не способны омыляться щелочью. Данный метод позволяет определить только нелетучие фторорганические соединения. [c.109]

В работе [120] предлагается определение фреонов и других фторорганических соединений в воде проводить методом сжигания. Установлено, что фреон-22 разлагается при сжигании в этих условиях только на 30%. При использовании метода сжигания необходимо предварительно установить, разлагается ли анализируемое соединение и в какой степени. [c.109]

Для санитар.но-химического анализа может оказаться перспективным метод определения фторорганических соединений с помощью ИК Спектрофотометрии. [c.110]

Фотоколориметрический метод определения фторорганических соединений, растворимых в воде [c.110]

Фотоколориметрический метод определения фторорганических соединений [c.114]

В настоящее время санитарно-химическая служба располагает избирательными методами анализа воздуха на содержание летучих фторорганических соединений. Например, их раздельное количественное определение можно осуществлять с помощью газовой хроматографии [234—237]. [c.210]

Основной параметр спектра ЯМР - хим. сдвиг - взятое с соответствующим знаком отношение разности частот наблюдаемого сигнала ЯМР и нек-рого условно выбранного эталонного сигнала к.-л. стандарта к частоте эталонного сигнала (выражается в миллионных долях, м. д.). Хим. сдвиги ЯМР измеряют в безразмерных величинах 8,-, отсчитанных от пика эталонного сигнала Если стандарт дает сигнал на частоте Vq, то 8/ = (V,- - Vo)/Vq. В зависимости от природы исследуемых ядер различают протонный ЯМР, или ПМР, и ЯМР С (таблицы величин хим. сдвигов приведены на форзацах тома),. ЯМР Р (см. Фторорганические соединения), ЯМР Р (см. Фосфорорганические соединения) и т. д. Величины 8,- обладают существенной х актеристичностью и позволяют определять по спектрам ЯМР наличие определенных мол. фрагментов. Соответствующие данные о хим. сдвигах разл. ядер г ликуются в справочных и учебных пособиях, а также заносятся в базы данных, к-рыми снабжаются совр. спектрометры ЯМР. В рядах близких по строению соединений хим. сдвиг прямо пропорционален алектронной плотности на соответствующих ядрах. [c.517]

Фторирование элементным фтором в газовой фазе прошло в своем развитии несколько этапов. На первом этапе решались задачи по снижению температуры в зоне реакции, что требовало большого разбавления фтора инертным газоносителем. Проточные аппараты были весьма неэкономичны и с их помощью трудно было решить принципиальные вопросы технологии получения фторорганических соединений. И тем не менее на создание аппаратов для газофазного фторирования были затрачены значительные усилия и были достигнуты определенные успехи. [c.216]

Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования может служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замещать на атомы фтора В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфторированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться в сфере интересов чистой науки , без перспектив практического использоваьшя. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая голубая кровь ). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этот раз в медицине. Было обнаружено, что фторсодержащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от неф-торированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого [c.56]

Региоселективное замещение водорода на фтор или перфторалкильную группу в гетероциклической системе существенным образом оказывает влияние на биологические и физические свойства молекулы. Как результат в последние годы возросло число работ, направленных на развитие методологии синтеза фторсодержаших гетероциклических соединений с использованием методологии формирования гетероциклов за счет двойной связи перфтороле-фина и бинуклеофильного реагента. Фторолефины являются ключевыми соединениями, на основе которых строится все здание органической химии фтора. Они занимают центральное место в синтетической химии фторорганических соединений. Модификация свойств двойной связи при введении атомов фтора позволяет развить направление реакций, которые отсутствуют в углеводородном ряду, и поэтому создает превосходные возможности для синтеза определенных структур, в том числе и гетероциклических. Они существенно расширяют возможности синтеза гетероциклических соединений, которые могут представить значительный интерес для получения биоактивных соединений для медицины и эффективных препаратов для сельского хозяйства. [c.36]

Химия гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, представленная в настоящей книге, показывает, с нащей точки зрения, существенные успехи в развитии новых методов и подходов в области синтеза данного класса соединений и широком использовании определенных и специфических свойств перфторолефинов и их производных в процессах формирования гетероциклических систем. Эти результаты, в свою очередь, обеспечивают новые возможности для развития и расщирения нащего знания в области органического синтеза фторорганических соединений. Важное преимущество новой методологии — использование дешевых и легко доступных исходных полупродуктов, в частности перфторолефинов, являющихся продуктами индустриальной химии фтора. Вместе с тем перфторолефины оказываются удобными модельными объектами для решения различных проблем, связанных с нуклеофильными реакциями фторолефинов, таких как выявление соотношения процессов присоединения, винильного и аллильного замещения, применение нуклеофильного катализа в реакциях присоединения и циклоприсоединения и т.п. Развитие химии перфторолефинов наряду с чисто практическими результатами во многом определило общие успехи в исследовании фторсодержащих соединений различных классов. [c.303]

Так, шведский химик Шееле [731] исследовал реакцию между серной кислотой и плавиковым шпатом, причем объяснял образование осадка в отогнанной плавниковой кислоте выделением кремнекислоты. Последняя, по его мнению, попадала из стекла или фарфора, обычно применявшихся для изготовления реторт Шееле рассматривал плавиковую кислоту как летучую кисло ту, находящуюся в плавиковом шпате в связанном состоянии Позднее Виглеб [866] называл эту кислоту плавиково-шпато вой . Он разлагал плавиковый шпат кислотами в металличе ских ретортах, что давало возможность получать более чистую плавиковую кислоту. Для объяснения присутствия кремнекислоты в плавиковой кислоте он учитывал потери веса стеклянной реторты и количество кремнекислоты в плавиковой кислоте, что отвечало количественному определению фтора по потере веса стекла. Этот метод в дальнейшем совершенствовался и в настоящее время применяется в аналитической химии. Гельферих [449] применил его для анализа фторорганических соединений. [c.7]

Работы по определению фтора во фторорганических соединениях и биологических материалах обобщены в обзоре Хеннар-та [494]. [c.115]

Фторорганические соединения обладают определенным физиологическим действием на человеческий организм. Среди соединений этой группы довольно токсичны 1-фторпарафины (особен-, но с четным числом углеродных атомов), а также фторацетаты ( F Hj OOR), которые оказывают вредное действие как при вдыхании, так и при попадании на кожу. [c.196]

В заключение этого раздела упомянем еще об одно1[ закономерности подбора, нередко об.легчающей его,— это далеко идущий параллелизм между хемосорбцией и катализом. Он естествен, поскольку, как правило, каталитический процесс начинается и заканчивается хемосорбцией. Последнее часто справедливо для дезактивации и активацшг катализаторов. Осложнение вносят и существование дан е для самых простых газов (Н ,02) нескольких типов хемосорбции, по-разному связанных с возможностью осуществления каталитического процесса , и неоднородность иоверхностп. Несмотря на это, между процессами хемосорбции и катализа часто наблюдается поразительная корреляция. Смысл такого соответствия проще всего в тех случаях, когда единственное исходное вещество или одно из исходных веществ, нанример СН4, N2, циклогексан, фторорганическое соединение, трудно вступает в реакцию. При этом можно говорить об активации соответствующего вещества как об основной задаче, которая решается при определенном тине хемосорбции на катализаторе. В других случаях может требоваться совместная хемосорбция двух веществ и т. д. [c.30]

Разложение в токе влажного кислорода в платиновой трубке, в трубке с платиновой набивкой при 900—1250° С [5] или в трубке с кварцевым наполнителем [6—8] (методика № 4). Газообразные и летучие жидкие фторуглероды разлагают, пропуская их с азотом или воздухом в смеси с кислородом [6]. При сожжении серусодержащих соединений образуется сульфат, который может быть определен в виде Ва804. С целью восстановления оксифторида кремния и удаления абсорбированного фторида кремния трубку после сожжения рекомендуют продувать последовательно кислородом, азотом, водородом и снова азотом [7]. Практически фторорганические соединения сжигают в кварцевой аппаратуре с применением обычного элементарного анализа, т. е. с одновременным определением углерода, водорода, азота, хлора и фтора. Это возможно вследствие того, что 51р4 проходит через СиО без изменения, в то время как все остальные элементы окисляются [3]. См. также методы пиролиза. [c.21]

Установку титра раствора ТЬ(НОз)4 4НаО и построение калибровочной кривой производят по чистому NaF (стр. 218) [23] или по Na2SiFe — для дистиллятов, применяя те же условия дистилляции и титрования. При определении фтора во фторорганических соединениях часто титр устанавливают по фторацетамиду или другому органическому соединению с известным содержанием фтора [41]. [c.73]

Гуд, Скотт и Уэддингтон разработали конструкцию вращающейся калориметрической бомбы и методику определения теплоты сгорания фторорганических соединений. Реакцию проводят в бомбе, смонтированной в калориметре таким образом, чтобы она могла вращаться вокруг своей горизонтальной оси. Бомба вращается при помощи синхронного электромотора, помещенного вне калориметра. Перед началом реакции бомбу устанавливают так, чтобы вода, предварительно заливаемая в нее, покрывала прокладку крышки и вентильную арматуру для защиты их от горячих газообразных продуктов сгорания. [c.341]

Дальнейшие сведения о термохимии фторорганических соединений были получены прямым измерением тепловых эффектов реакций, в которых они участвуют. Тепловые эффекты реакций, пригодные для измерений такого рода, обычно меньше теплог сгорания, поэтому тепловые измерения более низкой точности, чем при определении теплоты горения, способны обнаружить только небольшую разницу при сравнении теплот образования з рядах родственных соединений. Измерения тепловых эффектов реакции, в частности теплоты присоединения к олефинам, выявили некоторые интересные особенности термохимии фторорганических соединений. Лэчер, Парк и сотр. определили теплоты присоединения брома, хлора и бромистого водорода к ряду фторированных олефинов. Полученные значения (табл. 2) неизменно больше соответствующих величин для этилена и, по-видимому, для тетрахлорэтилена. [c.346]

Тем не менее выход целевого продукта в ряде случаев можно легко регулировать, благодаря тому что при последовательном замещении атомов хлора на фтор температура кипения получающихся веществ постепенно снижается. Проводя реакцию при определенной температуре и таком давлении, чтобы целевой продукт (например, H IP2 в предыдущем уравнении) отгонялся из реакционной массы по мере образования, избегают получения более высокофторированных соединений. В то же время вышекипящие исходный и недофторированный реагенты остаются в жидкой реакционной массе, пока не превратятся в более летучий целевой продукт. От летучести целевого продукта и зависит выбор давления при синтезе сравнительно летучих фторорганических соединений. [c.154]

Методыопределения. В воздухе. 1. Определение основано на термическом разложении летучих фторорганических соединений чувствительность метода 1,4 мкг в анализируемом объеме раствора предел обнаружения 1,4 мг/м метод неспецифичен определению мешают газообразные и летучие соединения кремния и неоргани- [c.610]

Фторорганические соединения, анализ 7803 Фторсоли, определение 504 3329 Фуксоны, полярографич. изучение потенциалов полуволн 8184 Фульгуратор для спектрального анализа 1891 Фунгициды [c.396]

Результаты определения водорода, углерода и фтора в кремниЁ-фторорганических соединениях [c.26]

Для определения углерода и водорода во фторорганических соединениях, содержащих азот, галоген и серу, применяют метод каталитического сжигания. В качестве катализатора используют ванадиевокислое серебро (мета) AgVOg на пемзе, которое при 500° С способствует полному окислению углерода до двуокиси углерода, водорода — до воды и полностью поглощает хлор, бром, серу и фтор. Скорость потока кислорода 15—16 мл/мин. Аппаратура применяется та же, что и для сжигания веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот (см. стр. 138). [c.141]

В 1945 г. И. С. Николаев опубликовал метод одновременного определения углерода, водорода и фтора во фторорганических соединениях. Метод был основан на сжигании навески анализируемого соединения в кварцевой трубке, наполненной дробленым кварцем, в токе кислорода при 900—950 °С. Образующийся во время сжигания четырехфтористой кремний за пределами трубки поглощали безводным фторидом калия и определяли весовым путем. Продукты окисления — воду и двуокись углерода—поглощали соответственно концентрировагпгой серной кислотой и натронной известью и определяли также весовым путем. К недостаткам метода следует отнести побочную реакцию [c.274]

Следует отметить, что все указанные выше методы анализа органических соединений, содержащих фтор, предложенные в различное время, предназначались, видимо, для анализа твердых и высококипящих веществ, иначе сожжение навески в лодочке было бы невозможно. Новый способ одновременного определения углерода, водорода и фтора во фторорганических соединениях разработали Н. Э. Гельман и М. О. Коршун . Принцип метода состоит в том, что вещество сжигают в токе кислорода в кварцевой пробирке, наполненной окисью магния и помещенной в трубку для сожжения. Углерод и водород определяют, как обычно, а фтор в момент разложения павески исследуемого соединения реагирует с окисью магния, с образованием тугоплавкого фторида магния MgF2. Взвешивая кварцевую пробирку до и после анализа, авторам удалось разрешить задачу одновременного определения углерода, водорода и фтора, чего не смогли добиться предыдущие исследователи, за исключением Николаева и Мазора, хотя их работы и имели ряд недостатков. [c.275]

При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. При этом сожжение навески проводят в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С в присутствии либо катализатора платины , либо дробленого кварцаВ первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. Во втором случае образующийся четырехфтористый кремний гидролизуют водой и определяют фтор с помощью нитрата тория или поглощают раствором ацетата нат-рия и образующийся фторид натрия определяют высокочастотным титрованием с ацетатом стронция . [c.280]

Теплоты образования фторорганических соединений выведены на основе теплот сгорания, определенных Свартсом28,30 они, вероятно, слишком малы, как это уже отмечалось в тексте. Значение ДЯу (СНР2СООН) = —134,4 ккал/моль, по-видимому, очень неточное, так как не согласуется с другими данными45. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология