Адипонитрила синтез

Предметам крупнотоннажного промышленного производства являются адипонитрил — полупродукт в производстве полиамидов, акрилонитрил, широко используемый при получении волокнообразующих полимеров и сополимеров, синтетического каучука и других полимерных продуктов, ацетон- и этиленциангидрины — полупродукты в производстве многочисленных акриловых мономеров. К легко доступным нитрилам можно отнести и ацетонитрил, широко применяемый в органическом синтезе. [c.7]

Кроме того, нитрилы получают продуванием аммиака в расплавленную кислоту при повышенной температуре. Эта методика применяется при синтезе нитрилов жирных кислот с длинной цепью углеродных атомов типа лауриловой она используется также при производстве адипонитрила. Одна из стадий рассмотренных выше синтезов — дегидратация аммониевых солей кислот — долго использовалась в производстве ацетамида (стр. 304). Аналогично осуществляется синтез сукцинимида из сукцината аммония (СОП, 2, 439 выход 83%). [c.307]

Восстановлением этого ацетиленового гликоля может быть получен бутандиол-1,4. Последний в свою очередь можно дегидратировать до 1,3-бутадиена или тетрагидрофурана, которые служат исходными веществами для синтеза многих соединений (например, 4-хлорбутанола-1, 1,4-дихлор-бутана, адипонитрила и гексаметилендиамина). [c.418]

Наибольшее значение для синтеза полиамидов имеет гексаметилендиамин. Существует несколько методов его получения. По одному из них смесь паров адипиновой к-ты и аммиака пропускают над дегидратирующим катализатором (напр., силикагелем или фосфатом бора) при 300—375 °С. Образующийся адипонитрил затем гидрируют в присутствии различных катализаторов [c.59]

Для этих целей в 1968 г. в США пошло 84% потребляемого акрилонитрила. Крупнейшей областью применения является производство синтетических волокон. Второе место занимает производство пластмасс. В последние годы в США потребление мономера для производства пластмасс растет более опережающими темпами, чем потребление его для волокон. В США, кроме того, акрилонитрил используется для синтеза адипонитрила, для цианэтилирования хлопка, а также как агент, образующий хлопья. Разрабатываются и новые области использования его в текстильной и целлюлозно-бумажной промышленности. [c.32]

Недостатком метода является относительно низкий выход целевого продукта и недостаточная его чистота. На тонну адипонитрила расходуется 1,68 т адипиновой кислоты и 0,5 т аммиака. Электрохимический метод основан на реакции гидродимеризации акрилонитрила [11]. В связи с развитием метода получения акрилонитрила взаимодействием пропилена с аммиаком, позволяющего получать дешевый продукт, использование его в качестве исходного сырья для синтеза ряда продуктов стало экономически целесообразным. Принципиальная схема процесса электрохимического синтеза адипонитрила приведена на рис. 4. [c.128]

Конструкция электролизера, в котором происходило электровосстановление, схематично представлена в виде двух проекций на рис. 22. Ячейки электролизера скреплялись с помощью изолирующих концевых плит 1 и струбцин 2 в единую конструкцию. Между концевыми плитами 1 располагаются изолированные прямоугольные рамы 3, 4, 5, между которыми помещены две катионообменные мембраны 6. В центральном пространстве, образованном двумя мембранами, располагается катод 7, состоящий из четырех слоев медной сетки, соединенных друг с другом с помощью точечной сварки. Подвод тока к катоду осуществляется с помощью специальных контактов 8. Аноды из платинированного титана 9 располагаются в наружных электродных камерах. Через циркуляционные каналы 10, расположенные в рамах 3 и 5, осуществляются подача и отвод 1 М раствора серной кислоты, служащей ано-литом. Католит поступает и отводится по каналам 11, находящимся в рамах 4, которые сообщаются с катодным пространством с помощью каналов 12. Электролизер установлен на специальных подставках 13. Отметим, что описываемая конструкция рекомендуется и для проведения других процессов электрохимического синтеза — получение адипонитрила, бензохинона. [c.265]

В этом обзоре описаны свойства и методы получения гидроксиламина и циклогексаноноксима, условия его перегруппировки в капролактам и новые пути синтеза капролактама из адипонитрила, фурфурола, ацетилена и других органических соединений. Приведенные в этом обзоре данные достаточно полно характеризуют различные возможности синтеза капролактама и позволяют сравнивать между собой разные методы его получения. [c.419]

Таким образом, общая схема синтеза адипонитрила из пропилена и аммиака имеет следующий вид [c.259]

Приведенный в статье материал показывает, что электрохимические методы начинают находить применение для синтеза различных классов органических соединений с высокой степенью чистоты. Особенный интерес представляют процессы электрохимического синтеза в крупнотоннажных производствах некоторых мономеров (адипонитрил, гексаметилендиамин, высшие дикарбоновые кислоты) благодаря возможности использования доступных видов сырья. Вследствие этого в некоторых случаях электрохимические методы получения органических соединений оказываются экономически выгодными. Ярким примером сказанного является электрохимический метод получения адипонитрила, который в настоящее время внедряется в промышленном масштабе в ряде стран. [c.276]

Адипонитрил—важный исходный продукт для синтеза полиамидных смол. Как установлено, адипонитрил с выходом по веществу до 65% может быть получен при восстановлении акрилонитрила амальгамой калия [c.104]

Среди процессов электрохимического восстановления органических соединений, нашедших в настояшее время промышленное использование, прежде всего следует остановиться на катодной гидродимеризации акрилонитрила с образованием динитрила ади-пиновой кислоты, основного полупродукта синтеза найлона. Этот процесс, открытый И. Л. Кнунянцем при восстановлении акрилонитрила амальгамой натрия, позволяет получить сложный продукт из более простого и доступного сырья, тогда как используемый в промышленности химический метод многостадиен и исходит из окисления циклогексана до циклогексанона и далее до адипиновой кислоты с последующим преврашением ее в адипонитрил. [c.396]

Несмотря на некоторые преимущества, например высокие выходы для электрохимических реакций при постоянном потенциале, методы электросинтеза нашли применение пока в основном только в лабораторной практике. Для внедрения в промышленное производство они имеют два крупных недостатка во-первых, электрохимические реакции протекают только на границе раздела электрод/раствор электролита и поэтому являются довольно медленными, и, во-вторых, себестоимость продукции при таком производстве довольно высока из-за большого потребления электроэнергии. Единственный электрохимический процесс, применяемый в крупном масштабе для органического синтеза, — это восстановительная димеризация акрилонитрила в адипонитрил [c.157]

Эти работы были первым шагом в освоении нового метода синтеза адипонитрила. Позже в ряде стран исследования гидродимеризации акрилонитрила и других нитрилов начали развиваться преимущественно в направлении электрохимического восстановления нитрилов на катоде. [c.115]

Несколько лет назад в США был пущен цех электрохимического синтеза адипонитрила описанным выше методом. Производительность цеха была первоначально 10 тыс. т адипонитрила в год. Недавно появилось сообщение о расширении цеха и увеличении выпуска продукта до 20 тыс. т в год. Опубликованы сведения о пуске аналогичного производства в Японии. [c.117]

Очевидные преимущества электрохимического метода получения адипонитрила перед химическими вызвали бурный поток исследований гидродимеризации не только акрилонитрила, но и многих других нитрилов. И в очень многих случаях удалось подобрать эффективные условия электрохимического синтеза высших динитрилов. А это открывает блестящие перспективы расширения ассортимента сырья для синтеза самых разнообразных высокомолекулярных соединений. [c.117]

Бутадиен используется для производства синтетического каучука и в значительно меньших количествах для синтеза химических продуктов (адипонитрила, производства ударопрочного полистирола, синтеза малеинового ангидрида и др.). Из синтетических каучуков на основе бутадиена наиболее распространен бутадиен-стирольный, затем полибутадиеновый и нитрильный. Основными промышленными методами получения бутадиена являются дегидрирование бутиленов дегидрирование н-бутана извлечение бутадиена из фракции С4, получаемой при пиролизе. [c.150]

Этот путь синтеза, повидимому, целесообразнее, чем через 1,4-дихлорбутан-адипонитрил). При более мягких условиях (140— 200°) и в присутствии кобальтового контакта к тетрагидрофу-рану присоединяется лишь одна молекула СО с образованием 1,5-пентанолида (о-валеролактона) [c.490]

Опубликован патент [16], согласно которому нитрилы высших кислот можно получать следующим образом. В расплавленные карбоновые кислоты пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации при температуре, лежащей лишь немногим ниже температуры кипения этих кислот (т. е. при 250—350°). Для парофазного процесса синтеза нитрилов из карбоновых кислот применяют различные катализаторы. Если хотят получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° в присутствии фосфата бора [17]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих не менее семи атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [18]. В Германии адипонитрил получали из адипиновой кислоты и аммиака. [c.379]

Образовавшийся ненасыщенный динитрил можно гидрировать в гексаметилендиамин в две стадии с промежуточным получением адипонитрила N( H2)4 N. Эта реакция, следовательно, дает возможность получать гексаметилендиамин из ацетилена и формальдегида (гл. 15, стр. 285), что устраняет необходимость в синтезе 1,4-бутандиола или тетрагидрофурана. Однако эту реакцию на используют, В промышленности адипонитрил производят из динитрила дигидромуконовой кислоты, но последний получают, действуя цианистым водородом в присутствии полухлористой меди на продукт присоединения 1 моля хлора к дивинилу (гл. 12, стр. 225). [c.383]

Динитрилы применяют почти исключительно для производства диаминов, имеющих важное промышленное значение, причем получают их гидрированием соответствующих динитрилов. Из динитрилов промышленность больше всего интересует адипонитрил СЫСНзСНзСНаСНаСН, из которого получают нейлон. Существует несколько промышленных методов синтеза адипонитрила [c.385]

Следует также упомянуть и синтез адипонитрила нз бутадиена, осуществленного в 1971 году фирмой Du Pont но следующей схеме [c.2268]

Некоторые виды растительного сырья, такие как лиственная древесина и части однолетних растений, например кукурузная кочерыжка, солома, подсолнечная лузга, хлопковая шелуха, богатые пентозанами, широко используются в гидролизной промышленности для получения фурфурола, кристаллической ксилозы, пяти -атомного спирта—ксилита и других продуктов. Наибольший интерес из этих продуктов представляет фурфурол, являющийся родоначальником большого числа соединений фуранового ряда, находящих разнообразное применение в химической промышленности. Среди этих производных в первую очередь нужно отметить фуриловый и тетрагидрофуриловый спирты, фуран, тетрагидрофу-ран, адипонитрил, сильван и малеиновый ангидрид, которые используются как растворители и мономеры для синтеза многих полимерных веществ, а также как исходное сырье для производства ряда важных фармацевтических препаратов, инсектофунгицидов и других продуктов. [c.5]

Практическое значение рассматриваемых реакций заключается в первую очередь в том, что иа легкодоступных нитрилов и органических кислот можно синтезировать менее доступные нитри-Так, описан синтез изобутиронитрила и. пивалонитрила взаимодействием фенилацетонитрила и соответствующих карбоновых кислот в присутствии кислых катализаторов При кипячении адипонитрила с эквивалентными количествами алифатических кислот (от уксусной до каприловой) или с бензойной кислотой с одновременной отгонкой продуктов реакции получили с высокими выходами (до 95%) нитрилы соответствующих кислот. Эффективными катализаторами при осуществлении данного синтеза являются п-толуо л сульфоновая, мета- и ортофосфорная кислоты Реакцию ацетонитрила с адипиновой кислотой предложено использовать для получения технически важного адипонитрила Ряд замещенных бензонитрилов получен с высокими выходами реакцией соответствующих бензойных кислот с ацетонитрилом [c.123]

Реакция перенитрилирования была успешно использована для получения изо- и терефталевых кислот взаимодействием соответствующих нитрилов с бензойной и толуиловыми кислотами Недавно был предложен способ осуществления непрерывного синтеза адипонитрила и терефталевой кислоты из адипиновой кислоты и терефталонитрила [c.123]

Недавно фирмы du Pont и Esso объявили о том, что ими разработаны новые процессы синтеза адипонитрила из бутадиена однако сведения об этих процессах весьма скудны. [c.127]

При взаимодействии А. с галогенами (напр., с ia, Вг ) образуются соответствующие а, Р-дигалоген-пропионитрилы и а, а, Р-трихлорпропшонитрил. Галогеноводороды легко реагируют с А., присоединяясь по двойной связи с образованием р-галогеннропионитрила. Двойная связь в А. восстанавливается водородом гораздо легче, чем тройная. При гидрировании А. над никелем Ренея образуется пропионитрил, а при избытке — пропиламин. При электрохимич. восстановлении А. димеризуется с образованием адипонитрила — исходного продукта для синтеза адипиновой к-ты [c.18]

Найлон-66. Основиое сырье в производстве найлона-66 —адипивовая кислота и гексаметилендиамин. Адипиновая кислота при этом является не только одним из мономеров, но и промежуточным продуктом для синтеза второго мономера — гексаметилендиамина. Адипиновую кислоту получают на основе циклогексана (в 1970 г. — 95%) или фенола. Для изготовления найлона-66 расходуется - 90% общего выпуска адипиновой кислоты 139]. Гексаметилендиамин производят в основном из адипиновой кислоты через ее динитрил. Фирма Monsaпto Со., например, расходует на 1 т волокна 1,7 т кислоты. Эта фирма разработала более экономичный электрохимический процесс получения адипонитрила через акрилонитрил. Перспективно также получение гексаметилендиамина на основе 332 [c.332]

Все перечисленные обстоятельства создали благоприятную почву для промышленного использования электрохимических процессов. Действительно, в последнее время появились сообщения о реализации в промышленном масштабе ряда процессов электрохимического органического синтеза. В большом масштабе осуществлены процессы получения адипонитрила из акрилонитрила и тетраметил- и тетраэтилсвинца из соответствующих галоидал-килов [5]. Ряд процессов осуществлен в более мелком масштабе, среди них синтез диальдегидов крахмала, глюконата кальция, [c.122]

Проведен сравнительный анализ технологических схем и экономики процессов химического и зпектрохимического методов синтеза себациновой кислоты, адипонитрила, салицилового альдегида, амидола, трифторхлорэтилена и окиси пропилена. Таблиц 1. Иллюстраций 10. Би(5л. 17 назв. [c.291]

В последнее время значительное распространение получает метод синтеза нитрила акриловой кислоты окислительным ам-монолизом пропилена [И]. Применение этого метода позволит значительно удешевить акрилонитрил (на 30—40%) и открывает возможность использования этого продукта для электросинтеза адипонитрила по реакции гидродимеризации. [c.259]

Хотя в настояи ее время электрохимический синтез органических соединений не может конкурировать со многими каталитическими, термическими или фотохимическими методами, завоевавшими прочное признание в промышленности, однако можно утверждать, что во многих случаях он становится незаменимым методом осуи ествления строго селективного окисления и восстановления сложных органических молекул. Электрохимический синтез безусловно перспективен для проведения реакций димеризации, особенно гидродимеризации, получения металлорганических соединений и некоторых других продуктов высокой степени чистоты из дешевых и доступных видов сырья. Промышленное осуш ествление в США электросинтеза адипонитрила, тетраметил- и тетраэтилсвинца подтверждает правильность этих выводов. [c.576]

Наибольшее внимание было уделено разработке эффективного метода электрохимической гидродимеризации акрилонитрила в адинонитрил [14—181, являющийся ценным исходным полупродуктом в производстве полиамидных смол. Особенностью процессов электрохимического синтеза адипонитрила и других динитрилов является проведение их в водных растворах гидротрон-ных солей, которые служат электролитами. [c.252]

Теперь уже можно констатировать, что в течение последних 10—15 лет электрохимический синтез органических соединений (прямой и косвенный) приобретает все большее значение не только для органической химии, но и для химической технологии. Эта отрасль развивается давно, но существенный ее подъем стал наблюдаться после внедрения фирмой Монсанто в США в промышленность многотоннажного электросинтеза адипонитрила — одного из ключевых промежуточных продуктов производства синтетического волокна найлон. Это стимулировало разработку более удобных реакторов-электро.тизеров, появление ценных монографий по органическому электросинтезу, оживление исследовательской деятельности в области органической электрохимии ло многих странах. [c.209]

Наиболее важными стадиями реакции, ответственными за концевое присоединение H N к бутадиену, по-видимому, являются протонирование нульвалентного атома никеля с образованием катионного гидридоникелевого комплекса и внедрение олефина, то в зи Ni - Н. Если бы прои( ход1. ло протонирование олефина, то в результате присоединения H N получался бы только разветвленный продукт (продукт внутреннего цианирования). Стерический эффект объемистых фосфитных лигандов, по-видимому, способствует скорее концевому, чем внутреннему, цианированию. Если будут найдены условия проведения этого процесса с нужной селективностью, он станет экономически более выгодным по сравнению с другими существующими процессами синтеза адипонитрила [41. [c.222]

Как же создать высокую концентрацию акрилонитрила, если он плохо растворим в воде Здесь помогли результаты работ Макки и Брокмана (стр. 81), установивших, что в присутствии аммонийных солей некоторых органических кислот, например л-толуолсульфокислоты, растворимость органических соединений в воде резко повышается (эффект высаливания). Промышленный способ электрохимического синтеза адипонитрила, предложенный Байцером, основывается именно на эффекте высаливания. [c.116]

Байцер пошел по иному пути. Он предложил перегораживать пространство между электродами не пористой диафрагмой, а мембраной из ионитовой смолы, содержащей группы, способные к ионному обмену с электролитом. Эти группы обеспечивают прохождение тока через мембрану. Для синтеза адипонитрила нужна катионообменная мембрана, она не будет пропускать к аноду анионы га-толуолсульфокислоты, находящиеся в катодном пространстве, где происходит гидродимеризация. Ток переносится через анодное пространство, заполненное серной кислотой, и мембрану ионами водорода. [c.117]

N-алкилпроизводные, синтез и поликонденсация 510 выделение 636 получение гидрированного адипонитрила 509, 559, 562, 576, 634, 637, 3756, 3766, 3771 гидрированного дицианбутена 560, 561, 866 техпомощь химическому комбинату 624 Гексаметилендиамин [c.409]

В заключение рассмотрим основные тенденции в развитии электролизеров для электросинтеза органических соединений. Одной из особенностей электролиза органических веществ является низкая электропроводность электролита. Поэтому для успешного электролиза расстояние между электродами должно быть очень малым, а площадь электродов по возможности велика. Вопрос о требованиях к такому электролизеру проанализирован в работе [162]. Этими авторами для электролиза органических соединений был предложен электролизер специальной конструкции, так называемый капиллярно-щелевой. Схема его приведена на рис. 22. Он состоит из электрографитовых круглых пластин, служащих биполярными электродами. Катодной стороной служит графит, анодная сторона покрыта слоем из двуокиси свинца РЬО , осажденной электролитически. Раствор насосом подается в центр ванны, затем протекает по капиллярам (диаметром 125 мм). При получении адипонитрила выход по току составляет -90%. В ряде работ (например, [194]) было показано, что для электроорганического синтеза наилучшими являются электролизеры либо с насыпными электродами, либо с трехразмерными псевдосжиженными электродами. В частности, описано получение окиси пропилена в электролизере с насыпными электродами, состоящими из графитовых и стеклянных шариков. [c.100]

Описано получение нитрилов высших, кислот [12]. В расплавленные кислоты при температуре, лежащей лишь немногим ниже их температуры кипения (т.е. при 250—350° С), пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации. Для парофазнсго синтеза нитрилов из кислот применяют различные катализаторы. Чтобы получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° С в присутствии фосфата бора [13]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих пе менее 7 атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [14]. В Германии адипонитрил изготовляли из адипиновой кислоты и аммиака, проводя процесс в паровой фазе при 320—390° в присутствии фосфорной кислоты на силикагеле срок службы катализатора был равен 6 месяцам. Выход чистого адипонитрила превышал 80% [15]. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология