Альдегиды, продукты реакции с аммиаком,

Реакция с аммиаком. В отличие от простейших альдегидов, образующих с аммиаком альдегидаммиаки и имины, фурфурол дает более сложный продукт [c.516]

Алифатические альдегиды в условиях реакции Соммле настолько неустойчивы, что их следует непрерывно удалять из реакционной смеси, отгоняя с водяным паром [22]. Тот же метод прИ меняется и при получении различных альдегидов тиофенового ряда [12, 20, 48—52], хотя эти альдегиды в условиях реакции вполне устойчивы. В последнем случае наряду с альдегидом из реакционной смеси отгоняются вместе с паром также и формальдегид и аммиак, что вызывает снижение выхода альдегидов. Это особенно ясно видно на примере получения тиофен-2-альдегида при отгонке с водяным паром выход продуктов реакции составляет 48—53 7о [52], а при кипячении с обратным холодильником в 50%-ной уксусной кислоте — 71—74% [10]. [c.273]

Смесь альдегидов жирного- ряда с кетонами при конденсации с аммиаком дает смесь алкилпиридинов [119]. При взаимодействии смеси ацетальдегида и бензальдегида с аммиаком главным продуктом реакции является [c.356]

Соотношение альдегидов и нитрилов в продуктах реакции (1) зависит от парциального давления аммиака, одпако лишь до величины = [c.147]

Совокупность результатов кинетического исследования, включая данные о зависимости состава продуктов реакции (1) от природы альдегида, вводимого в реакционную смесь при различном содер кании в ней аммиака [3], приводит к следующим выводам о механизме изучаемых реакций. [c.148]

Эта схема реакции была предложена для объяснения результатов кулонометрического исследования при контролируемом потенциале и результатов анализа продуктов, полученных из следующих аминов н-пропиламина, н-бутиламина, н-гексиламина, изобутиламина, бензиламина, циклогексиламина, аллиламина, метиламина, грет-бутиламина и аммиака. В каждом случае по крайней мере половина исходного амина выделялась в виде соли. Выходы аммониевых ионов, альдегидов, газообразного азота и углеводородов изменялись. В опытах при контролируемом потенциале все соединения, за исключением грег-бутиламина и аммиака, образуют пики на кривых ток — время. Их приписывают медленному образованию аммиака на стадиях (9.19) и (9.22). Реакция аммиака представляет собой трехэлектронный процесс этим можно было бы объяснить возрастание тока, если аммиак образуется в конце реакции. [c.265]

А Л ь д ( Продукт реакции кротонового альдегида с аммиаком г и д а 1, 02 М и II ы Вулкацит T-N [c.347]

Однако при взаимодействии альдегидов с аммиаком часто получаются сложные продукты реакции. Так, четыре молекулы аммиака, конденсируясь [c.357]

А л ь д е Продукт реакции кротонового альдегида с аммиаком гида] 1,02 мины Вулкацит T-N [c.347]

Амины могут накапливаться в растениях только при некоторых неблагоприятных условиях развития. Обычно они подвергаются дальнейшим превращениям. Основной путь превращения аминов — их окисление. Окисление моноаминов катализируется под действием моноамин о оксидаз. Продуктами реакции являются соответствующий альдегид и аммиак [c.248]

Продукт реакции кротонового альдегида и аммиака [c.304]

Обратным титрованием избытка аммиака можно определить, СКОЛЬКО его вступило в реакцию с альдегидом. Поскольку продукт реакции — гексаметилентетрамин — является все же основанием, хотя и очень слабым, приходится подбирать соответствующий этим условиям индикатор. [c.267]

В отличие от этих реакций, методы введения аминогруппы в молекулу органического соединения, например методы аминирования аммиаком и аминами галоидных алкилов и арилов или спиртов, или простых эфиров, методы восстановительного аминирования альдегидов и кетонов и некоторые другие реакции, приводят к получению смесей аминов, в которых наряду с целевым продуктом реакции содержатся более или менее значительные количества аминов иного строения. [c.65]

При выделении альдегидов через альдегидаммиаки продукт реакции карбонилирования обрабатывался аммиаком до насыщения. Жидкость расслаивалась, и нижний слой, содержащий альдегидаммиаки, отделялся в делительной воронке и разлагался соляной кислотой для выделения альдегидов. Выход альдегидов при этом был весьма низким. [c.90]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

Элиминирование аминогруппы аминокислоты происходит при окислении с образоданием карбонильного соединения и аммиака. Впервые оно наблюдалось Штрекером (1862 г.) при взаимодействии аланина с аллоксаном. В качестве окислителей применяются ди- и трикетоны, N-бромсукцинимид, оксид серебра(П) и др. Конечными продуктами реакции, протекающей с одновременным декарбоксилированием, являются альдегид, цепь которого на один С-атом короче, и аммиак [c.69]

Галоидопроизводные образуют с уротропином четвертичные соли (так называемые уротропиновые соли) [2], которые могут быть ле] ко выделены при проведении реакции в безгидроксиль-ных растворителях. В растворителях, представляющих собой соединения с гидроксильными группами, эти соли легко гидролизуются, образуя продукты, природа которых зависит от pH раствора. Так. при действии сильных кислот получаются соли первичных аминов [3] (стр. 269), а действие щелочей и аммиака [4] приводит к образованию соответствующих метилен-аминов. При промежуточных значениях pH получаются равновесные смеси обоих возможных продуктов реакции. Однако при промежуточных значениях pH, особенно при значениях, лежащих в интервале от 3 до 6,5, образовавшиеся смеси реагируют далее с уротропином, в результате чего получаются альдегиды. [c.263]

Если к реакционной смеои добавлен уротропин, то образуется только небольшое количество метилбензиламина и выход альдегида соответственно повышается. В этих условиях к концу реакции в реакционной смеси появляется метиламин, источником которого должен быть сам уротропин, поскольку он является акцептором водорода. Находясь в равновесии с продуктами гидролиза и промежуточными продуктами реакции при значении pH среды, необходимом для протекания реакции Соммле, у )отро пин реагирует как метиленовое производное аммиака, СН2 — ЫН, восстанавливаясь до метиламина. Эта реакция может быть представлена уравнением (5), воспроизводящим основной процесс реакции Соммле. [c.265]

В некоторых случаях промежуточный проду кт конденсации альдегида и амина рекомендуется выделичъ как таковой. В присутствии аммиака из бензальдегида и малоновой кислоты в качестве побочного продукта образуется /5-амйиогидрокоричиая кислота, которая в определенных условиях М1 >жет быть даже главным продуктом реакции [c.417]

Эту замену можно производить действием спиртового аммиака на циангидрины, однако большей частью целесообразнее соответствующие альдегиды или кетоны обрабатывать цианистым аммонием или смесью цианистого калия и хлористого аммония. Так, получают а-а минонитрил З7в Вследствие способности этого соединения при отщеплении аммиака переходить в им инод и-нитрил Последний часто удобно получать посредством кратковременного кипячения и последующего стояния ш-аминонитрила Часто также он образуется как побочный продукт реакции. [c.499]

Формальдегид представляет собой газ, конденсирующийся в жидкость при —21°. Он очень хорошо растворим е воде . Жидкий альдегид медленно полимеризуется при температуре aoeroi кипения . Выпаривание растворов формальдегида ведет к образованию твердого полимера, известного под названием пара-формальдегида, который плавится при 150—160°. Формальдегид дает характерную 1реакцию с аммиаком, причем О бразуется гексаметилентетрамин ( H2)eN.4. Из этого соединения можно регенерировать формальдегид нагреванием с кислотой. С бисульфито М натрия и сернистой кислотой формальдегид образует продукты Присоединения i. При действии окислителей в кислом растворе он превращается в муравьиную кислоту, углекислоту и воду, а в щелочном растворе главными продуктами реакции являются формиаты. [c.931]

В реакции Манниха кетон (или другое соединение с активной метиленовой группой) реагирует с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты [схемы (28) и (29)]. Продуктами реакции являются а-диалкиламиноме-тилкетоны (основания Манниха) (49). Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Для обзора по этой реакции см. [36, 182]. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль (48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному а-углеродному атому кетона. Ранние литературные данные по этому вопросу [182] часто ненадежны, однако это положение было подтверждено для циклических кетонов [183] и многих алкилметилкетонов [184,185]. Существуют, однако, и несомненные исключения, которые приписывают термодинамическому, а не кинетическому, контролю реакции [36]. Показано, что некоторые основания Манниха перегруппировываются при нагревании, например при перегонке, хотя их иодметилаты, по-видимому, более устойчивы [185]. Для анализа изомерного состава смесей оснований Манниха предпочтительна спектроскопия ЯМР [183—187], причем особенно удобны спектры их пикратов или гидрохлоридов [186]. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [c.603]

Для получения ац тиленида лития литий вводят в жидкий аммиак, находящийся в дьюаровском сосуде. При этом образуется амид лития, который при пропускании ацетилена превращается в ацетиленид лития. Затем, одновременно пропуская сильный ток ацетилена, приливают альдегид—октатриен-2,4,6-аль. Далее вместо ацетилена начинают пропускать азот. Образовавшийся алкоголят лития разлагают, добавляя хлористый аммоний. Реакционную смесь выливают в стакан, дают аммиаку медленно испариться через целлофан, тем самым защищая неустойчивый продукт реакции от окисления кислородом воздуха Этинилкарбинол экстрагируют эфиром и кристаллизуют из петролей него эфира в виде длинных бесцветных игл. [c.321]

Диметокси-2,5-днгидрофуран И, представляющий собой циклический ацеталь малеинового альдегида, получают взаимодействием фу-рана I с бромом и метиловым спиртом при — 25 С с последующей нейтрализацией смеси аммиаком образующийся бромистый аммоний высаливает продукт реакции (Клаусон-Каас, 1952 Барнесс, 1960). Реакция, вероятно, протекает через 1,4-присоединение брома и сольволиз аллильного дибромида. Циклический ацеталь II используют для выделения in situ малеинового альдегида III [c.473]

Прямое превращение карбонильной группы в аминогруппу, которое впервые наблюдал Миньоньяк и интенсивно изучал Скита, стало методом, весьма полезным в области препаративной органической химии. Сущность реакции заключается в следующем при восстановлении карбонильной группы в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов образуются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины. При этом исключается необходимость готовить и изолировать имины, гид-рамиды или шиффовы основания они образуются в качестве промежуточных продуктов реакции. В общем случае прямое аминирование дает очень хорошие выходы, однако при аминировании альдегидов могут образовываться продукты их альдольной конденсации. Применение скелетных катализаторов при амина-ровании наиболее удобно, так как позволяет проводить реакцию при низкой температуре. [c.232]

Приведенным Вейгандом примером не исчерпывается применение реакции Манниха. Последняя состоит в конденсации соединения, имеющего активный водород, формальдегида и аммиака, первичного или вторичного амина, применяемых обычно в виде хлоргидратов. В качестве соединений с активным водородом могут служить кетоны и альдегиды, имеющие рядом с карбонилом метильные, метиленовые или метиновые группы, а также малоновая, цианук-сусная и фенилуксусная кислоты, ацетоуксусный эфир, фенолы, фенилацетилен, (х-пиколин или хинальдин, индол. Продукты реакции имеют большое значение в синтетической органической химии. В качестве примера можно привести реакцию между ацетофеноном, формальдегидом и диметиламином [c.641]

Образовавшиеся аммиак, угольный ангидрид и альдегид доступны количественному определению. Кроме того, можно определить интенсивность сине-фиолетовой окраски пурпура Руэ-манна (енолят индандион-2-К-2 -инданона), образующегося при реакции аммиака с нингидрином и продуктом восстановления нингидрина (инданон-ендиолом) [124—126] формула пурпура Руэманна имеет вид [c.34]

Стадии (а) и (г) аналогичны присоединению аминов К альдегидам и кетонам с образованием оснований Шиффа, тогда как стадия (б) представляет собой непосредственное декарбоксилирование. Стадия (в) соответствует гидролизу иминов до карбонильных соединений и аминов. Основываясь на этой схеме, можно предполагать,что окраска не будет зависеть от характера используемой аминокислоты, поскольку в окрашенной соли пригутствует только аминный азот из аминокислоты. Ни аммиак, ни метиламин не приведут к появлению окраски, так как в этой последовательности превращений требуется стадия восстановления для получения продукта реакции (в). Как СНдМИз, так и МНз могут лишь образовать иминное производное с нингидрином. [c.693]

Этоксиацетилен кипит при 51° С, а в ИК-спектре его имеется характерная полоса при 2150 см . При 0° С он устойчив в течение длительного времени. При действии магнийэтилбромида в эфире он дает реактив Гриньяра, концентрированный раствор которого легко получить, добавляя бензол. При комнатной температуре полученный реактив Гриньяра присоединяется к карбонильным соединениям. Реакция имеет большое практическое значение. В случае альдегидов лучше использовать литиевое производное в эфире или натрийэток- сиацетиленид в аммиаке, так как бромистый магний катализирует присоединение альдегида к продукту реакции (стр. 29) (см. задачу 2, в). Одним из примеров реакций этоксиацетилена является синтез цитраля [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды, продукты реакции с аммиаком,: [c.524] [c.164] [c.370] [c.558] [c.88] [c.355] [c.356] [c.355] [c.356] [c.56] [c.73] [c.210] [c.233] [c.574] [c.558] [c.463] [c.603] [c.574] [c.658] [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология