Катализаторы гидрирования сероорганических соединений

Характеристика катализатора гидрирования сероорганических соединений и адсорбентов сероводорода приведена в табл. 3 и 4. [c.16]

Переработка исходного сырья в первую очередь связана с проведением тонкой очистки от сернистых соединений, заключающейся в гидрировании сероорганических соединений до сероводорода и его последующем поглощении. В газе, поступающем на катализатор конверсии углеводородов в трубчатую печь, допускается присутствие не более 1 мг/м сернистых соединений. Очищенный от сернистых соединений газ поступает на первую ступень конверсии, где протекает каталитическое взаимодействие углеводородов с паром в трубчатых печах при 29,4-10 —39,2-10 Па (30—40 кгс/см ). Затем проводят паровоздушную каталитическую конверсию в шахтных печах (вторая ступень) и двухступенчатую конверсию окиси углерода. [c.15]

Кинетике каталитического гидрирования сероорганических соединений посвящены немногочисленные работы Механизм процесса весьма сложен, состав катализатора существенно меняется [c.246]

Введение в неактивный до этого образец катализатора-хемосорбента молибдена в виде молибдата аммония резко повышает его активность и селективность при наличии высоких хемосорбционных показателей. Удельная поверхность его также высока— 180 м /г. На этом образце не образуется диэтилсульфида. Таким образом, молибден (как и в алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе) способствует протеканию реакции гидрирования сероорганических соединений. [c.56]

Процесс взаимодействия сероорганических соединений с водородом в присутствии катализатора называется гидрированием процесс взаимодействия с водяным паром — гидролизом процесс взаимодействия с кислородом — каталитическим окислением. [c.201]

На сероустойчивых катализаторах, представляющих собой системы типа оксидов металлов на оксиде алюминия или сульфидов металлов на оксиде алюминия и характеризующихся средними гидрирующими свойствами, превалируют реакции гидрогенолиза сероорганических соединений, насыщение водородом непредельных углеводородов и в несколько меньшей мере протекают реакции изомеризации и распада углеводородов. Таким образом, реакции углеводородов в присутствии этих катализаторов близки к реакциям углеводородов в процессе гидроочистки. Однако в связи со сравнительно жесткими температурными условиями и более тяжелым исходным сырьем, применяемым при гидрокрекинге, усиливаются реакции расщепления, в том числе термические в объеме, при относительно высоком уровне реакций гидрирования и изомеризации [244, 245]. [c.237]

Результаты исследования свидетельствуют о возможности использования в качестве исходного сырья для процесса производства водорода нефтезаводских углеводородов газов с содержанием непредельных соединений до 20%. Гидрирование непредельных углеводородов может быть проведено в тех же условиях и на том же катализаторе, что и сероорганических соединений. [c.265]

Гидрирование (гидроочистка) - это процесс селективного замещения атома серы в сероорганических соединениях водородом в присутствии катализатора с образованием сероводорода и веществ, не содержащих серы, например [c.306]

На сероустойчивых катализаторах, применяемых для гидроочистки (например, на алюмокобальтмолибденовом), преобладают реакции гидрогенолиза сероорганических соединений и гидрирования непредельных соединений. В значительно меньшей степени проходят реакции крекинга и изомеризации углеводородов, которые необходимо активизировать поднятием температуры. [c.23]

Процесс гидрокрекинга представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, гидрогенолиза сероорганических и азотсодержащих соединений и изомеризации углеводородов при давлениях ниже 150—200 ат протекают еще реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями гидрокрекинга. [c.40]

Для тонкой очистки газа используются двух- или тпехсту-пенчатые схемы. Двухступенчатая схема включает гидрирование сероорганических соединений на катализаторе и поглощение сероводорода обычными методами. В трехстуиенчатой схеме предварительно на первой ступени извлекается сероводород (если оп присутствует в газе), на второй ступени осуществляется гидрирование, на третьей — извлечение образовавшегося сероводорода. [c.201]

В табл. 2 приведены результаты испытания поглотителя ГИАП-10-2 с предварительным гидрированием сероорганических соединений на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. ienejib очистки 50-7%. [c.36]

Природный газ, идущий на конверсию, смешивается с азотоводородной смесью (АВС газ = 1 10), дожимается в компрессоре 20 до давления 45-46 ат и подается в огневой подогреватель I, где нагревается от 130-140 до 370-400°С. В реакторе проводится гидрирование сероорганических соединений до сероводорода на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, а в аппарате 3 - поглощение сероводорода сорбентом на основе окиси цинка. Обычно устанавливаются два абсорбера, которые могут соединяться или последовательно, или параллельно - один из них может отключаться на перегрузку сорбента. Содержание серы в очшценном газе не должно превышать 0,5 мг/м газа. Газ смешивается с водяным паром в отношении пар газ = 3,5 + 4,0 1и парогазовая смесь поступает в конвективную зону печи конверсии 6. Работа печи детально рассмотрена выше. Конвертированный газ с температурой 800-850°С и давлением около 30 ат поступает в смеситель шахтного реактора 12. Сюда же компрессором 23 подается технологический воздух, нагретый в конвективной зоце печи до 480-500°С. В реакторе конвертируется оставшийся [c.253]

Наиболее распространенными для процесса гидрирования сероорганических соединений являются катализаторы на основе железа, кобальта, никеля, молибдена, меди, цинка [1, 10, о7—72]. Известны также катализаторы на основе благородных металлов [73, 74]. Как отдельный класс можно рассматривать катализаторы на основе модибдатов и тиомолибдатов [64]. Анализ литературных данных показывает, что наибольшей активностью обладают катализаторы на основе металлов VIII группы периодической системы. [c.304]

Исследованию механизма гидрирования сероорганических соединений на различных катализаторах посвящено много работ. Процесс гидрирования достаточно сложен. Предполагается, что он протекает через ряд промежуточных стадий с образованием побочных продуктов. Авторы [85], исследовавшие гидрирование сульфидов и дисульфидов в синтез-газе на катализаторах — окислах Ре, N1, Со, Мп, С(1, Сг, Мо, V, А1, Мд, показали, что первоначально происходит гидрирование до меркаптана, который затем превращается Б сероводород. В работе [86] исследовано гидрирование метилмеркаптана и тиофена над алюмокобальтмолибденовым катализатором в интервале температур 200—260 °С. Показано, что реакция гидрирования метилмеркаптана протекает в двух направлениях 1) гидрирование с образованием метана и сероводорода, 2) диспро-порционирование с образованием диметилсульфида и сероводорода. Максимальная конверсия в метан получена над катализатором с соотношением атомов кобальта и молибдена 1 3, конверсия на таком катализаторе в диметилсульфид минимальна. Тиофен разлагается при более высокой температуре, образуя бутан, бутеиы и серЪводород. Методом изотопного обмена [87] над МоЗг и 3г при гидрировании этилмеркаптана было установлено, что помимо [c.306]

Таким образом, результаты исследования свидетельствуют о возможности использования в качестве исходного сырья для процесса производства водорода пефтезаводских углеводородных газов с содержанием непредельных соединений до 20%. Гидрирование непредельных углеводородов может быть проведено в тех же условиях и на том же катализаторе, что и гидрирование сероорганических соединений. При промышленном оформлении процесса технологическая схема процесса остается без изменений. [c.123]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Производство аммиака и особенно получение водорода, на долю которого приходится около 80% себестоимости продукции, достаточно сложное. Получение водорода из природного газа включает шесть стадий компримирование и сероочистку природного газа в две ступени (гидрирование сероорганических соединений до Н25 на кобальто-молибденовом катализаторе при 360—400 °С и поглощение образовавшегося сероводорода окисью цинка) паровую конверсию природного газа (первичный риформинг) в радиантной камере трубчатой печи на никелевом катализаторе при давлении до 3,23 МПа и температуре до 80 °С паровоздушную конверсию (вторичный риформинг) остаточного метана кислородом воздуха и паром при одновременном обеспечении необходимого соотношения водород азот в синтез-газе в шахтном конверторе на высокотемпературном алю-мохромовом и высокоактивном никелевом катализаторах при температуре 1000—1250 °С и давлении до 3,2-10 Па конверсию углерода в две ступени (в реакторе высокотемпературной конверсии на железохромовом катализаторе при температуре до 430 °С и в реакторе низкотемпературной конверсии на цинкмедном катализаторе при температуре до 250 °С) очистку конвертированного газа от двуокиси углерода горячим раствором поташа (раствор Карсол ) при давлении 1,9—2,73 МПа и регенерацию насыщенного раствора бикарбоната калия при нагревании тонкую очистку газа от окиси [c.171]

Смесь газов, содержащая до 10% (об.) водорода, поступает затем при температуре 380 °С на гидрирование сероорганических соединений. Каталитическая гидрогенизация осуществляется на алюмокобальт-молибденовом катализаторе в двух параллельно установленных аппаратах 6. Сероводород поглощается в двух параллельно установленных адсорберах 7, загруженных адсорбентом на основе оксида цинка. [c.50]

Водород, используемый для гидрирования сероорганических соединений, должен быть полностью освобожден от каталитических ядов мыщьяка, свинца, хлора, ртути. Концентрация аммиака в смеси АВС с природным газом не должна превышать 0,1% (об.). Во избежание перегрева и зауглерожива-ния катализатора суммарное содержание СОг и СО не должно превышать 3,5% (об.). Характеристика отечественного и некоторых зарубежных катализаторов гидрирования представлена в табл. 111,4. [c.213]

Природный газ под давлением 23 ат смешивается с азото-водородной смесью, подаваемой компрессором в количестве 5—10% объема природного газа. Газовая смесь нагревается до 410 °С в аппарате 7 топочными газами из трубчатой печи и поступает на очистку от серы в аппарат 2, где на кобальтмолибденовом катализаторе происходит гидрирование сероорганических соединений. Образующийся при этом сероводород поглощается окисью цинка в двух последовательно соединенных аппаратах 5 и 4. Очищенный газ, содержащий менее 1 жг/л соединений серы (в расчете на S), пройдя дополнительный подогреватель 6, смешивается в аппарате 5 с паром давлением 30—40 ат, перегретым до 400 °С. После смешения с паром объемное соотношение пар газ в смеси составляет 4 1. При температуре 400 °С паро-газовая смесь поступает ка конверсию в трубчатую печь 5, где проходит через реакционные трубы, заполненные никелевым катализатором и обогреваемые снаружи продуктами сжигания природного газа в беспламенных панельных горелках. Для обогрева печи отбирается часть природного газа, вводимого в систему и через специальный узел регулирования, в котором давление газа снижается до 2—3 ат, подается в горелки. Температура наружной поверхности реакцрюнных труб достигает 900 °С. [c.51]

Для исследования сероорганических соединений с использованием метода микрогидрогенолиза была изготовлена специальная установка реакционной газовой хроматографии. В хроматографической колонке этой установки происходило разделение исходной смеси, после чего тот или иной компонент специальным распределительным устройством направлялся в микрореактор, на выходе которого находилась вторая колонка для анализа продуктов гидрогенолиза. Как было показано на смесях синтезированных соединений, при этом процессе (катализатор АП 5б, температура реактора 350°) происходит гидрирование сероорганических соединений до соответствующего углеводорода без других побочных реакций. [c.33]

Катализаторы. Наиболее распространенными для процесса гидрирования сероорганических соединений являются катализаторы на основе железа, кобальта, никеля, молибдена, меди, цинка . Известны также катализаторы на основе благородных мeтaллoв ° . Для очистки природного газа и другого углеводородного сырья широкое распространение получили нанесенные кобальтмолибденовые и никельмолибденовые катализаторы 1, а также катализаторы, содержащие медь . Как отдельный класс можно рассматривать катализаторы на основе молибдатов и тиомолибдатов . Анализ литературных данных показывает, что наибольшей активностью обладают катализаторы на основе металлов VHI группы периодической системы. [c.244]

Исследованию механизма гидрирования сероорганических соединений на различных катализаторах посвящено много работ 3 58-64 Процесс гидрирования достаточно сложен. Предполагается, что он протекает через ряд промежуточных стадий с образованием побочных продуктов. Например, при гидрировании сероуглерода реакция может протекать до образования С, СН4, С2Н4, СНдЗН, СНдЗСНз, Нг5 и др.53-Авторы , исследовавшие гидрирование сульфидов и дисульфидов в синтез-газе на катализаторах — окислах Ре, №, Со, Мп, Сё, Сг, Мо, V, А1, Mg показали, что первоначально происходит гидрирование до меркаптана, который затем превращается в сероводород. [c.246]

Реакции гидрогенизаци-онного обессеривания. В процессах гидрогенизацион- ного обессеривания (гидро-очистки) основной реакцией является деструктивное гидрирование, или гидрогенолиз, сероорганических соединений. Процесс обычно проводят на алюмокобальтмолиб-деновом катализаторе при температурах 350—400° С и давлениях 30—50 ат в присутствии циркулирующего водородсодержащего газа. [c.22]

Активность катализаторов зависит от наличия в 1шх сульфидов и растворенной серы. Поэтому при очень низком содержании серы в очищаемом газе необходимо специальное сульфидирование катализаторов, в первый период очистки не полностью суль идированные катализаторы поглощают почти всю содержащуюся в газе серу. Процесс сульфадирова-ния обратим, и состав катализатора определяется условиями равновесия систем Ме -S- или МеО s - //2 Активный катализатор должен содержать 1-4 и 31акой катализатор осуществляет гидрирование соединений серы путем реакции преимущественно на двух типах кислотных точек, одни из которых сильнокислотные,другие -очень слабокислотные /53/. Сероводород и сероорганические соединения прочно адсорбируются на сильнокислотных точках, обладающих некоторой активностью гидрогенолиза. Но главную роль играют слабо-кислотные точки. Они могут отравляться сильными основаниями,в том числе аммиаком, часто присутствующим в водородной фракции.Поэтому концентрация аммиака должна контролироваться. [c.98]

Содержание общей серы в продуктах гидрирования остается практически неизменным. Для удаления сероорганических соединений было проведено гидрооблагораживание бензина термического крекинга в присутствии прямогонного бензина в две ступени ионное гидрирование олефинов и десульфуризация с дополнительным догидрированием олефинов. На первой ступени осуществлялось низкотемпературное гидрирование (10 °С) БТК на катализаторе Г-2. Конверсия олефинов при этом составляла 78 % (содержание непредельных углеводородов - 4,6 %). Затем продукт гидрирования подвергали десульфуризации на катализаторе Г-4 при температуре 200 °С (II ступень). Анализ полученных результатов показал, что содержание олефинов и серы в продукте гидрооблагораживания снизилось до 0,42 и 0,07 % соответственно (табл. 8). [c.19]

Технико-экономические показатели ироцесса очистки газов регенерации цеолитов во многом зависят от условий ироизводства, где эксплуатируется адсорбционная установка. Наиример, на нефтехимических и азотно-туковых заводах для извлечения из газов регенерации сероорганических соединений целесообразно применять способ их гидрирования с последующим удалением образовавшегося сульфида водорода жидкостным хемо-сорбционным способом [57]. Процесс гидрирования проводят на алюмокобальт-молибденовом катализаторе ири I = 350 [c.418]

Катализаторы первой группы наиболее активны и позволяют проводить гидрирование ароматических углеводородов керосиновых фракций в мягких условиях при температуре 80—200°С и давлении 1—5 МПа с объемной скоростью подачи сырья до 5 ч . Однако при деароматизации нефтяного сырья их активность довольно быстро снижается, что связано с обратимым отравлением содержащихся в сырье серо- и азоторганических соединений. Поэтому при использовании таких катализаторов, как N1, Рс1, Р1 на АЬОз или специальном носителе, Р1(Рс1)—Ке на АЬОз, Р1—Ое—Ке на АЬОз, Pd(Pt)/цeoлит У, применяют, как правило, двухстадийную технологию, включающую стадию предварительной глубокой очистки сырья от сероорганических соединений до их остаточного содержания Ы0 % [21]. [c.69]

Газ при 30° С поступает в теплообменник 1, где нагревается до 340° С горячим газом, выходящим из конвертора 5 затем проходит подогреватель 2, в котором температура газа повыщается до 400° С за счет тепла продуктов горения коксового или продувочного газов в топке подогревателя. Нагретый коксовый газ поступает в среднюю часть конвертора и двумя потоками (один направляется вверх, другой — вниз) проходит слои катализатора на нескольких полках. Обычно аппараты имеют четыре или шесть полок высота слоя катализатора на каждой полке 600—1000 ми. Гидрирование проводится при 400° С, объемной скорости 400—500 и атмосферном давлении. В результате реакций, протекающих на катализаторе, в газе увеличивается содержание сероводорода (до 1500 мг1м ), двуокиси углерода и метана, а количество сероорганических соединений уменьшается до 50—70 мг м . [c.248]

При гидроочистке в основном происходит гидрирование сернистых, азотистых и кислородных соединений, а также непредельных углеводородов, образующихся от частично проходящего расщепления — легкой деструкции углеводородов. Поэтому в катализаторах для гидроочистки должна преоблад ать функция гидрирования и в очень незначительной степени проявляться функция расщепления, необходимая для разрушения сероорганических, азотисытх и кислородсодержащих соединений. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология