Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидратации олефинов в спирты Сернокислотная гидратация

    Одновременно в 30-х годах начали разрабатываться методы прямой гидратации олефинов, т. е. гидратации, происходящей под влиянием катализаторов, не претерпевающих существенного количественного изменения. Сернокислотная гидратация происходит при образовании этилсерной кислоты и диэтилсульфата и требует стехиометрических (а часто и больших) количеств серной кислоты. Испытания катализаторов прямой гидратации производились еще в 20-х годах имеются патенты [12], описывающие применение для гидратации этилена в спирт железа, меди, никеля, кобальта, церия, марганца, хрома и золота [9]. Но проверка в дальнейшем показала, что указанные металлические катализаторы не обладают должной активностью в реакциях присоединения воды к олефинам. В 30-х годах появились более серьезные патентные описания, предлагавшие в качестве катализаторов гидратации дегидратирующие окислы. Однако по патентам, как это и следовало ожидать, невозможно было установить условия реакций. [c.265]


    Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состояш,ей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одно-стадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( 95%), меньшей коррозии аппаратуры. [c.191]

    Для разделения олефинов была использована в основном четкая ректификация ожиженных газов под давлением с помощью технических приемов, уже известных в промышленности нефтепереработки единственным новшеством было проведение ректификации при низкой температуре, требующейся для концентрирования этилена. Основными из разработанных процессов химической переработки олефинов были сернокислотная гидратация, приводившая к получению спиртов, которые затем дегидрировались в альдегиды и кетоны, и получение из олефинов их окисей с помощью реакции гипохлорирования. Доступность в промышленных масштабах окиси этилена и окиси пропилена привела к тому, что на рынке стали появляться все новые и новые продукты, получаемые на их основе, например гликоли, сложные и простые эфиры гликолей и алканоламины. [c.19]

    Экономия материальных ресурсов является движущей силой развития технологии, так как затраты на сырье и материалы составляют основную часть себестоимости химической продукции. В этом отношении основополагающую роль играет переход на более доступное или дешевое сырье, что обычно достигается в результате открытия новых химических реакций или каталитических систем и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и углеводородные газы. Постепенное исчерпание нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре производства химической продукции. В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического синтеза выявилась тенденция замены сырья — дорогостоящего ацетилена на низшие олефины и даже парафины, а также усиленное развитие синтезов на основе СО и Н2, которые могут базироваться на угле. В других случаях разрабатываются новые процессы с заменой сырья спиртов на олефины, фосгена на диоксид углерода, дорогостоящих окислителей (например, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. По этой же причине имеют преимущества прямые методы синтеза, исключающие расход дополнительного сырья, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной нри получении спиртов  [c.18]


    Недостатками прямой гидратации являются частая замена катализатора и использование более дорогих концентрированных фракций олефинов. По этим причинам в промышленности сосуществуют оба метода, причем в США для гидратации олефинов преобладает сернокислотный метод. В Советском Союзе этанол получают прямой гидратацией, а изопропиловый спирт — сернокислотным способом. [c.322]

    Производство спиртов сернокислотной гидратацией олефинов [c.361]

    Технологическая схема. На рис. 64 изображена технологическая схема производства изопропилового спирта сернокислотной гидратацией пропилена, пригодная также для получения этилового спирта. Серную кислоту требуемой концентрации подают на верхнюю тарелку абсорбера 1, в нижнюю часть которого направляют олефин, предварительно сжатый до заданного давления. В абсорбере, работа которого была описана раньше, происходит образование алкилсульфатов и их частичный гидролиз при режимных показателях, указанных в табл. 7 (стр. 269). Часть жидкости со средних тарелок колонны насосом 2 передают на верхнюю тарелку. Газ, выходящий из абсорбера I, содержит брызги кислоты, пары спирта и эфира. Поэтому его после снижения давления в дроссельном вентиле 3 промывают в скруббере 4 водой, которая используется затем на стадии гидролиза, [c.271]

    Получение спиртов сернокислотной гидратацией олефинов 75 [c.75]

    ПРОИЗВОДСТВО СПИРТОВ СЕРНОКИСЛОТНОЙ ГИДРАТАЦИЕЙ ОЛЕФИНОВ [c.10]

    Процессы превращения газообразных веществ над жидкими катализаторами, как и процессы, в которых осуществляется взаимодействие газообразных веществ с жидкостями, содержащими растворенный катализатор, широко распространены в технологии ООС и СК. Достаточно в качестве примеров указать, что именно так осуществляется производство уксусного альдегида гидратацией ацетилена винилацетилена димеризацией ацетилена хлоропрена, хлористого винила и хлористого этила соответственно гидрохлорированием винилацетилена, ацетилена и этилена дихлорэтана хлорированием этилена этилового спирта сернокислотной гидратацией этилена алкилбензолов — при взаимодействии бензола с олефинами уксусной кислоты окислепием уксусного-аль— дегида гидроперекисей алкилбензолов и многих других продуктов. Вполне очевидно, что и оборудование этих процессов является весьма важным и часто встречающимся реакционным оборудованием производств ООС и СК. [c.106]

    Аппараты такого типа нашли широкое использование в промышленности основного органического синтеза. С незначительными принципиальными конструктивными отличиями они применяются для поглощения олефинов (этилена, пропилена) серной кислотой в производствах спиртов сернокислотной гидратацией, окисления уксусного альдегида в уксусную кислоту, окисления парафиновых углеводородов для получения соответствующих спиртов и кислот. [c.111]

    ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПРОПИЛОВОГО (ВГОР-БУТИЛОВОГО) СПИРТА СЕРНОКИСЛОТНОЙ ГИДРАТАЦИЕЙ ОЛЕФИНОВ [c.113]

    Цель работы — получение изопропилового (или втор-бутилового) спирта сернокислотной гидратацией пропилена (или н-бутилена), определение конверсии олефина, выхода спирта на пропущенный и прореагировавший олефин. [c.115]

    Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

    Образование алкилсульфата является реакцией электрофильного замещения и протекает по правилу Марковникова. Поэтому сернокислотной гидратацией олефинов с числом углеродных атомов больше 2 могут быть получены только вторичные и третичные спирты. Лимитирующей стадией реакции является образование карбкатиона (I) в результате присоединения протона к молекуле олефина  [c.219]

    Сырьем для производства спиртов служат как чистые олефины, так и парафин-олефиновые фракции, содержаш,ие 10—50% непредельных углеводородов. В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов. В соответствии с уравнением (7.2), скорость реакции линейно зависит от концентрации олефина, а для газообразных олефинов — от парциального давления. Из-за плохой растворимости олефинов в серной кислоте и хорошей в алкил- ульфатах наблюдается более сложная зависимость скорость реакции в начальный период, несмотря на высокую концентрацию олефина, минимальна. [c.222]


    Сернокислотная гидратация олефинов долго была основным методом получения спиртов. Однако серьезные недостатки процесса — необходимость использования больших количеств серной кислоты и ее последующего укрепления — стимулировали разработку процессов прямой гидратации олефинов. [c.226]

    Независимо от положения двойной связи, сернокислотная гидратация олефинов приводит к получению только вторичных или третичных спиртов, потому что присоединение серной кислоты к олефинам нормального или изостроения протекает по правилу Марковникова [c.431]

    Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

    Первым синтетическим спиртом, полученным методом сернокислотной гидратации олефина нефтяного происхождения, был изопропиловый спирт. [c.262]

    Сернокислотную гидратацию олефинов с целью получения спиртов проводят в лпе сталии. На первой стадии образуются соответствующие алкилсульфаты  [c.195]

    Цель работы. Ознакомление с процессом сернокислотной гидратации олефинов на примере гидратации пропилена. Определение выхода спирта на пропущенный и прореагировавший пропилен. Составление материального баланса процесса. [c.223]

    В случае отсутствия в лаборатории пропиленсодержащего газа можно использовать другие олефины, например н-бутилены. Получение егор-бутилового спирта сернокислотной гидратацией н-бутиленов осуществляют на той же установке, что и получение изопропилового спирта. н-Бутилены берут из баллона или получают дегидратацией егор-бутилового спирта над оксидом алюминия при 360—380°С. В реактор заливают 45 г 72%-ной H2SO4 1,587) и 50 мл н-гептана. [c.117]

    Осн. работы посвящены изучению углеводородного состава нефтей СССР, термическому и каталитическому преобразованию их фракций и отдельных углеводородов в р-циях гидратации, алкилирования, крекинга. Разработал научные основы (1930-е) и технологию пром. процессов синтеза этилового спирта сернокислотной гидратацией этилена, описал влияние осн. факторов и промотирующих добавок на абсорбцию этилена серной к-той, разработал методику гидролиза ал-килсульфатов (в частности, этил-сульфата), нашел способы улучшения контакта газа с жидкой к-той, получения авиационных бензинов, крекинга в псевдоожиженном слое аморфного алюмосиликатного катализатора и методы синтеза этого катализатора. Предложил методы гидролиза алкилсульфитов. Описал гидратацию олефинов на тв. катализаторах. [c.140]

    Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичеп рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов (в данном случае изопропилсерная кислота и диизопропилсульфат). Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый (пропанол-2). [c.44]

    Полученная на первой стадии реакционная масса поступает затем на стадию гидролиза сульфатов. Жидкость разбавляют вод,ой и нагревают острым паром, в токе которого отгоняют спирт, простой эфир и полимеры. Их разделяют отстаиванием и ректификацией, иолучая спирт с выходом 90%. Оставшаяся после гидролиза серная кислота имеет концентрацию 40—50%. Ее используют для получения сульфата аммония или концентрируют, чтобы вернуть на абсорбцию и организовать ее рециркуляцию. В наличии этой отработанной кислоты и необходимости ее утилизации состоит главный недостаток сернокислотной гидратации олефинов. [c.190]

    Одновременно занималась нолучепием спирта из этилена коксовых газов одна английская фирма [19]. Наряду с разработкой промышленных методов проводились так ке чисто научные псследовапия, которые расширили и углубили представления о сернокислотной гидратации олефинов. [c.444]

    Больпхую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из ifmop-бутилового спирта — метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [c.472]

    Кроме того, важное значение имели спирты с 5—10 атомами углерода, так как их сложные эфиры, особенно фталаты, являются необходимыми пластификаторами. Такие спирты уже невыгодно получать сернокислотной гидратацией олефинов, при которой it тому же образуются маложелательные вторичные спирты. Раньше эти спирты производили в больших количествах каталитическим восстановлением головных погонов жирных кислот, продуктов окисления парафина в иастоящое время при оксосинтезе можно получать без всяких ограничений спирты с 5—10 атомами углерода. [c.545]

    Эрис [2] описал американскую практику проведения сернокислотной гидратации. Углеводородные газы, содержащие 40—95 об.% этилена и очищенные от высших олефинов, поглощали 95%-ной серной кислотой при температуре 85° и общем давлении 12—30 ата, причем рабочее давление устанавливали с учетом парциального давления этилена в исходном газе. Из нижней части абсорбционной колонны отбирали непрерывно некоторую часть сернокислотного раствора и вводили его в среднюю часть той же колонны с целью увеличения содержания эфиров серной кислоты и облегчения поглощения этилена. Раствор продуктов реакции в серной кислоте разбавляли таким количеством воды, чтобы после гидролиза получалась 50%-ная водная кислота. Гидролиз проводили при обогреве паром. Смесь спирта, диэтилового эфира, epimn кислоты и воды передавали в отпарную колонну. Снизу этой колонны отбирали разбавленную серную кислоту, которую концентрировали в две ступени до крепости 95%. Пары спирта и эфира из верха колонны промывали вопой или разбавленным раствором едкого натра для удаления следов кислоты, конденсировали и продукты разделяли на двух ректификационных колоннах. Из первой отбирали эфир, из второй — этиловый спирт. Из куба второй колонны вытекали маслянистые примеси, содержавшие побочные продукты. Этиловый спирт получали в виде азеотропной смеси с водой, содержащей 95,6 вес.% спирта. [c.144]

    Хотя попытки производить этиловый спирт из этилена, содержавшегося в коксовых газах, были предприняты еш,е в 1897 г., первым синтетическим спиртом, полученным гидратацией олефинов нефтяного происхождения, являлся изопропиловый. Его производство в США было налажено в 1920 г. почти одновременно фирмой Стандард ойл компани оф Нью-Джерси на заводе в г. Бейуэе (шт. Нью-Джерси) и фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн на заводе в г. Чарльстон (шт. Западная Виргиния). Как и этиловый спирт, который стал производиться позднее, изопропиловый спирт получали на обоих заводах методом сернокислотной ги ар ата ции. [c.148]

    В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидратации олефинов в спирты Сернокислотная гидратация: [c.190]    [c.160]    [c.224]    [c.192]    [c.190]    [c.144]    [c.89]    [c.432]    [c.139]   
Смотреть главы в:

Химия и технология моноолефинов -> Гидратации олефинов в спирты Сернокислотная гидратация




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидратация олефинов

Гидратация олефинов в спирты

Сернокислотная гидратация олефино

Спирты гидратацией



© 2025 chem21.info Реклама на сайте