Потенциалы окислительно-восстановительных (редокси ) электродов

Если взять окислительно-восстановительный (редокси) электрод, то стандартное значение его потенциала (при а=1) относительно стандартного водородного электрода также представ- [c.374]

Допустим, что приобретение электродом соответствующего значения потенциала связано с электрохимическим процессом, происходящим при погружении, например, индифферентного электрода из благородного металла в раствор, содержащий какую-нибудь окислительно-восстановительную (редокс) систему (пару) На поверхности такого металла, обладающего электронной проводимостью, но не способного в данных условиях к окислению или восстановлению, с большей или меньшей скоростью происходит обмен электронами с окисленным (Ох) и восстановленным (Red) компонентами данной редокс системы Ох + пе = [c.20]

Возникновение электродного потенциала связано с электрохимическим процессом, происходящим на границе раздела металл/раствор. При погружении, например, индифферентного электрода из благородного металла в раствор, содержащий окислительно-восстановительную (редокс) систему (пару), устанавливается динамическое равновесие, которое может быть выражено следующим уравнением [c.102]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся в контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента —приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потенциал). Знак и величина его измеряются по отношению к нормальному водородному [c.327]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся а контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента — приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потен-циал). Знак и величина его в первую очередь зависят от соотношения между электроноакцепторной активностью окисленной формы данного атома или иона (ОФ) и их способностью быть донором электронов в виде восстановленной формы (ВФ). [c.163]

Если восстановителем является металл, который в гальваническом элементе выполняет функцию электрода, то его потенциал называют электродным. Если речь идет о потенциале вещества, которое не может служить электродом и требует использования инертного электрода, /го потенциал такого вещества называют окислительно-восстановительным (редокс-потенциалом). [c.181]

Нормальные потенциалы ( ) различных окислительно-восстановительных (редокс) систем относительно потенциала нормального водородного электрода приведены в табл. 41. Знаки -Ь или — этих потенциалов указывают, в каком направлении происходит реакция в соответствующих полуэлементах (при стандартном их состоянии), когда они образуют гальванический элемент с нормальным водородным электродом. [c.314]

Потенциал окислительно-восстановительного электрода, называемый сокращенно редокс-потенциалом, вычисляется по общей формуле [c.107]

Потенциал окислительно-восстановительных электродов служит мерой окислительной и восстановительной способности систем. Окислительная способность систем возрастает со сдвигом редокси-потенциала в сторону положительных значений. Восстановительная способность систем растет со сдвигом потенциала в сторону отрицательных значений. Как видно из приложения 7, наиболее сильными окислителями являются ионы ЗгО , Со , МпО 4, диоксид свинца РЬОг. В соответствии с уравнением Нернста окислительновосстановительная способность систем также зависит от активности окисленной и восстановительной форм вещества, а для реакций с участием ионов Н и ОН и от pH. Например, окислительная способность ионов МпО 4, СггО, SO растет с уменьшением pH. [c.277]

Потенциал, который принимает индифферентный электрод при погружении в данную окислительно-восстановительную систему, называется редокс-потенциалом. Из общего соотношения (5.64) следует, что редокс-потенциал Аф зависит от температуры, отношения активностей окисленной и восстановленной форм и от природы системы (Аф°). [c.223]

Окислительно-восстановительные электроды (редокс-электроды). Хингидронный электрод. Поскольку все потенциалопределяющие процессы протекают с участием электронов, каждый электрод может быть назван окислительно-восстановительным. Однако окислительно-восстановительными условились называть такие электроды, металл которых не принимает участия в окислительно-восстановительной реакции, а является только переносчиком электронов, процесс же окисления — восстановления протекает между ионами, находящимися в растворе. Схему электрода и уравнение потенциал-определяющего процесса записывают в виде [c.179]

Соответственно с характером электрохимической реакции, протекающей у электрода в условиях динамического равновесия, можно было бы электроды, обратимые по отношению к катионам или анионам, рассматривать как окислительно-восстановительные. Однако принято называть собственно окислительно-восстановительными электродами (редокс-электродами) такие, которые состоят из индифферентного рабочего электрода (например, Р1) и раствора, содержащего сопряженную окислительно-восстановительную пару (табл. 4.2). Для редокс-систем органических веществ, потенциал которых в общем зависит от pH, например хипон — гидрохинон, [c.115]

Из уравнения (189) следует, что, если [окисл.] = [восст.], то окисл = °окисл, т. е. потенциал редокс-системы, наблюдаемый при равенстве концентраций (активностей) окисленной и восстановленной формы, является нормальным окислительно-восстановительным потенциалом. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы многих систем в настоящее время измерены по отношению к нормальному водородному электроду. Некоторые из этих потенциалов приводятся в табл. 19. [c.303]

В гальванических элементах могут реализоваться два принципиально различных типа электрохимических редокс-взаимодействий. В первом случае сами электроды участвуют в окислительно-восстановительной реакции, как, например, в элементе Даниэля—Якоби. Гальванические цепи такого типа можно назвать редокс-цепями с расходуемыми или активными электродами. Во втором случае вещество электродов инертно по отношению к реакции, протекающей в растворе. Рассмотрим элемент, схема которого приведена на рис. 84. В отличие от элемента Даниэля—Якоби здесь электроды не участвуют во взаимодействии, а являются лишь передатчиками электронов между ионами, находящимися в растворах. Левый полуэлемент представляет собой раствор, состоящий из смеси солей и Sn , в который погружен платиновый электрод. На поверхности электрода устанавливается равновесие Sn + 2е" Sn , которое и определяет потенциал [c.179]

Сочетая электрод, представляющий исследуемую окислительно-восстановительную систему, со стандартным водородным электродом, определяют электродный потенциал Е данной системы. Для того чтобы можно было сравнивать окислительно-восстановительные свойства различных систем по их электродным потенциалам, необходимо, чтобы последние также были измерены при стандартных условиях. Таковыми обычно являются концентрация ионов, равная 1 моль/л, давление газообразных веществ 101,325 кПа и температура 298 К. Потенциалы, измеренные в таких условиях, носят название стандартных электродных потенциалов и обозначаются через Е°. Они часто называются также окислительно-восстановительными или редокс-потенциалами, представляя собой разность между редокс-потенциалом системы при стандартных условиях и потенциалом стандартного водородного электрода. [c.145]

В общем случае, если равновесие реакции Ох + ие Red сдвинуто влево, то на инертном электроде возникает отрицательный потенциал и редокс-система является хорошим восстановителем. Чем положительнее окислительно-восстановительный потенциал, тем она является более сильным окислителем. В табл. 4.3 [c.117]

Механизм действия электрода с твердым токоотводом не совсем ясен, но его функция остается нернстовской. Высказано предположение, что постоянство потенциала на фанице раздела кристаллическая мембрана/металл достигается за счет образования на поверхности металла окислительно-восстановительной системы, для существования которой необходимо наличие веществ, способных окисляться и восстанавливаться. Веществом, способным восстанавливаться, является кислород, а окисляемым веществом - металл (серебро, платина, медь). Образование редокс-пары приводит к появлению на межфазной фанице достаточно стабильного по- [c.195]

Итак, характер изменения окислительного (восстановительного) потенциала индифферентного электрода в медиаторе и значения кинетических параметров реакции окисления позволяют оценить редокс-состояние компонентов древесины, а также определить их содержание в анализируемой многокомпонентной среде. [c.152]

Анализ теоретических положений функционирования твердых редокситов, приведенный выше, показал принципиальную возможность использования для оценки окислительно-восстановительных свойств редокс-полимеров экспериментального приема изготовления из них мембран измерительных электродов и определения значений окислительного потенциала последнего в медиаторе. Вместе с тем для его осуществления необходим ряд условий [c.160]

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от природы окислителя и восстановителя, от их концентраций и температуры. Если концентрации одинаковы, то полученные редокс-потенциалы называют стандартными и обозначают через Ф°. Определение абсолютных значений окислительно-восстанови-тельных потенциалов отдельных пар невозможно. Практически стандартный редокс-потенциал пары определяют по сравнению со стандартной парой, т. е. со стандартным водородным электродом, путем определения электродвижущей силы (ЭДС), полученного гальванического элемента (т. е. разность редокс-потенциалов обеих пар). [c.143]

Подобное сочетание называется окислительно-восстановительной систе.мой. Если в такую систему опустить гладкий платиновый электрод, то на поверхности его возникает окис.тительно-восстановительный потенциал (редокс-потенциал), обусловленный тем или иным напряжением электронов на платиновом электроде, возникающим за счет окисления и восстановления. Этот редокс-потенциал окислительно-восстановительной системы выражается формулой [c.184]

При окислительно-восстановительных процессах диффузионное неренапряжение обычно велико и часто составляет значительную, а иногда даже и основную долю всего смещения потенциала электрода под током. Поскольку роль концентрационного перенапряжения в редокси-процесоах уже обсуждалась ранее, здесь рассматриваются только химическое перенапряжение и активационная поляризация. При этом предполагается, что диффузионное перенапряжение или учтено, или устранено. [c.429]

Значения е° можно определить на опыте, если выбрать некоторый универсальный электрод сравнения. По предложению Нернста в качестве такого электрода выбран водородный электрод. Он представляет собой платинированную платиновуку пластинку, погруженную в раствор кислоты, через который пропускается газообразный водород. Активность ионов гидроксония в растворе должна быть равна 1 стандартный потенциал водородного электрода по определению равен нулю. Э. д. с. ячейки, составленной из стандартного водородного электрода и электрода, на котором идет окислительно-восстановительная реакция между веществами, активность которых одинакова и равна 1, дает нам стандартный потенциал соответствующего окислительно-восстановительного электрода (редокс-электро да). Измеренные таким образом значения стандартных потенциалов сведены в таблицы. [c.314]

Зная соотношение aQJa , можно по величине измеренного электродного потенциала данного редокс-электрода рассчитать стандартный потенциал соответствующей редокс-пары по уравнению Нернста, а по нему — показатели констант равновесия окислительно-восстановительных полуреакций, как описано в разд. 3.1 [c.121]

В табл. 7 даны нормальные окислительно-восстановительные потенциалы равновесных систем типа (VI 1.7), измеренные по отношению к нормальному водородному электроду, редоксо-потенциал которого условно принят равным нулю. Значений потенциалов относятся к концентрации атомов или ионов, участвующих в равновесии (VII.7), равной 1 г-ион л. [c.142]

Теперь мы можем понять, как действует переход на границе полупроводник — жидкость. Когда полупроводниковый электрод погружен в содержащий окислительно-восстановительную пару (редокс-пару) раствор, химические потенциалы электрода и раствора должны быть одинаковыми, если не приложена внешняя сила. Тогда зоны в полупроводнике искривляются так, чтобы привести в соответствие уровень Ферми и окислительновосстановительный потенциал (редокс-потенциал). Направление искривления зависит от конкретной системы, но для материалов л- и р-типов искривление обычно происходит в направлении, показанном на рис. 8.19, а и в. Освещение поверхности электрода может приводить к переводу электронов из валентной зоны в зону проводимости. Градиенты поля на границе раздела электрод — жидкость будут способствовать, как и в случае твердотельного полупроводникового перехода, разделению вновь образующихся электронов и дырок. В случае направленного вверх изгиба, как на рис. 8.19, а, электроны движутся в глубь полупроводника, а дырки покидают поверхность раздела и уходят в раствор для окисления редокс-пары. Если затем внешней цепью соединяются полупроводниковый электрод и лротйвоэлектрод, также погруженный в раствор, то электроны будут течь от полупроводникового к противоэлектроду (восстанавливая ионы в растворе вблизи него). Таким образом, полупроводниковый электрод становится фотоанодом (рис. 8.19,6). Вследствие электрохимического потенциала /р, возникающего благодаря вентильному фотоэффекту, потенциал Ферми и редокс-потенциал становятся разделенными барьером 11 . На рис. 8.19, г показана аналогичная энергетическая диаграмма для поглощения света материалом р-типа, из которого электроны уходят в раствор, восстанавливая редокс-пару. В этом случае полупроводниковый электрод является фотокатодом. [c.277]

По определению условный (относительный) окислительно-восстановительный потенциал редокс-пары (эмектродпый потенциал редокс-пары) — это электродвижущая сила (ЭДС) гальванической цепи, составленной из данного окислительно-восстановительного электрода и стандартного водородного электрода При этом в схеме записи гальва- [c.149]

Окислительно-восстаповительный потенциал (редокс-потенциал) — потенциал, устанавливающийся при погружении плагины или золота (инертный электрод) в окислительно-восстановительную среду, т. е. в раствор, содержащий как восстановитель (Вое.), так и окислитель (Ок.).Если реакцию окисления-восстановления представить уравне1шем Ок.-Ь/гё" Вос., то количественная зависимость О.-в. п. от концентрации (точнее активностей) реагирующих веществ выражается уравнением Пернста [c.92]

Потенциал электрода, изготовленного из благородного металла, например из платины, иридия, золота, палладия, чувствителен к присутствию в растворе любой окислительно-восстановительной системы, например Мп04 [Мп ", В этом случае металл является лишь посредником в обмене электронами между окисленной и восстановленной формами вещества. Хотя в действительности все электроды являются окислительно-восстановительными, термин редокс-электрод обычно применяют только к инертным металлическим электродам, находящимся в контакте с окисленной и восстановленной формами окислительно-восстановительной системы. При этом редокс-потенциалом называют потенциал инертного металлического электрода, обусловленный равновесием [c.116]

Для измерения активностей ионов А ", Си " и др., а также окислительно-восстановительных потенциалов применяют активные и инертные металлические электроды. Активные электроды изготавливают из металлов, офазующих восстановленную форму обратимой редокс-системы М /М. На поверхности таких электродов (хотя и не всегда) устанавливается потенциал, который является функцией активности соответствующего иона. Однако в присутствии ионов более благородных металлов поверхность электрода покрывается слоем этого металла и приобретает совершенно иные электродно-активные свойства. К тому же, если в исследуемом растворе присутствуют компоненты другой окислительновосстановительной системы, на электроде может возникнуть смешанный потенциал (см. раздел 4.2.2). Потенциал электрода зависит также от образования оксидной пленки на его поверхности. Кроме [c.172]

Следует, однако, отметить, что в необратимых, а также малобуферных системах потенциал индифферентного электрода, как правило, не принимает устойчивого значения [84,88]. В некоторых случаях удается добиться стационарности измеряемого потенциала. Вместе с тем и в этом случае мы можем говорить лишь о какой-то инструментальной величине, а не о термодинамически строгой функции. Кроме того, технологические растворы ЦБП представляют собой многокомпонентные системы, содержащие целую гамму составляющих, различающихся по своим редокс-свойствам. В таких системах окислительные потенциалы, как правило, прямо не связаны с окислительно-восстанови-тельным уровнем исследуемых растворов. В них потенциалопреде-ляющие процессы на электродах необратимы, и потенциал навязывается одной системой с наибольшим током обмена. Эта система вообще может не иметь места в исследуемом растворе, а образовывается на поверхности электрода в результате каталитического взаимодействия его поверхности с исследуемым раствором. В некоторых случаях указанные трудности удается преодолеть, используя медиатор [89]. В качестве последнего применяют обратимую окислительновосстановительную систему, например редокс-индикаторы, феррициа-нид-ферроцианид калия и др. Если медиатор не изменяет механизма объемных окислительно-восстановительных реакций, быстро реагируя на изменение значений потенциала, с его помощью удается выяснить как кинетику процессов, так и механизм протекающих реакций. Так, в [90] при оценке редокс-свойств лигнина в процессе щелочных обработок использованы в качестве медиаторов ализарин 8 и индигокармин. Изменение редокс-состояния лигнина без предварительного его выделения из раствора оценивали по изменению спектральных характеристик и по значениям потенциала платинового электрода в системе лигнин - индикатор. [c.132]

Третий тип включает электроды из трудноокисляемых металлов (с высоким значением нормального редокс-потенциала 1 +/ , как у платины, золота и др.), погруженных в раствор, содержащий растворимые компоненты какой-то окислительно-восстановительной полуреакции. Как уже было указано в гл. VI, потенциал подобного электрода определяется соотношением концентраций участников полуреакции и, следовательно, электрод является индикаторным по отношению к ним. Пример электрода этого тигга — платиновый проводник, погруженный в раствор, содержащий одну из следующих систем [c.329]