Измерение теплоты растворения соли

Измерение интегральной теплоты растворения соли в воде [c.55]

На основании полученных результатов рассчитать 1) растворимость соли по значениям удельной электрической проводимости и электрической проводимости при бесконечном разведении 2) дифференциальную теплоту ДЯ° растворения соли, 3) энергию Гиббса А0° растворения и изменение энтропии растворения. Построить график зависимости растворимости соли от температуры, если измерения растворимости проводили при нескольких температурах. [c.286]

Измерение теплоты растворения соли [c.50]

При измерении теплот растворения солей большей частью наблюдается понижение температуры поэтому термометр Бекмана для этой работы устанавливается так, чтобы ртуть в капилляре находилась в начале опыта против верхних делений шкалы. [c.50]

Цель работы. 1. Ознакомление с калориметрическим методом измерения тепловых эффектов. 2. Определение теплоты растворения соли. 3. Определение теплоты образования кристаллогидратов из безводной соли. [c.21]

Точнее определяют К непосредственным измерением теплоемкости, нагревая калориметр и измеряя изменение температуры. Нагревают или электрическим током, или теплом, получаемым за счет химической реакции, например по известной теплоте растворения соли. Чтобы нагреть систему на А , необходимо сообщить ей количество теплоты АЯ [c.38]

Величины п и,- следовательно, р находятся с помощью термохимического метода, основанного на измерении интегральных теплот растворения солей в воде и водных растворах кислот различных концентраций. Определяются зависимости теплот растворения солей от концентрации кислоты в растворителе (при иостояиной [c.53]

РАБОТА 6. ИЗМЕРЕНИЕ ТЕПЛОТЫ РАСТВОРЕНИЯ СОЛИ [c.55]

Поясним это на примере. При измерении теплоты растворения соли записывают показания термометра Бекмана через каждую минуту в течение 20 мин. Цена деления термометра Бекмана равна [c.24]

И. Часто используют другой способ — определяют теплоту растворения соли в данном калориметрическом сосуде и по известному (из справочника) значению теплоты растворения вычисляют тепловое значение калориметра. Наиболее просто найти тепловое значение калориметра внесением в него известного количества воды (например, 100 мл), нагретой до известной температуры (50—70°С), и измерением ее температуры после охлаждения в калориметре. Вместо воды можно взять кусок металла известной массы и теплоемкости и нагретый до некоторой температуры. [c.118]

На общий ход изотерм АЯ = / (т), помимо ослабления интенсивности гидратации, должен влиять также процесс изменения структуры воды под действием предшествующих порций электролита. В гл. VI будут рассмотрены результаты измерений теплот растворения солей в готовых водных растворах других электролитов. Мы увидим, что наличие в растворителе соли, содержащей гидрофильные ионы (например, Ы , упорядочивающие структуру воды, приводит [c.123]

С о р г е е I а Р. Н., Дракин С. 11., Карапетьянц М. X. Калориметрическая установка для измерения теплот растворения солей в воде при различных температурах. Труды Московск. хим.-технолог, ии-та им. Д. II. Менделеева , 970, вып. 67, с. 18. [c.51]

Для определения теплоты растворения соли можно воспользоваться калориметром с электрообогревом. Этот прибор дает точные результаты и может быть применен не только для определения теплот растворения, но и для других калориметрических измерений. [c.52]

Величины п° и, следовательно, р находятся с помощью термохимического метода, основанного на измерении интегральных теилот растворения солей в воде и водных растворах кислот различных концентраций. Определяются зависимости теплот растворения солей от концентрации кислоты в растворителе (при постоянной конечной концентрации соли в растворе). С помощью термохимического метода опреде- лены [95] и в дальнейшем уточнены [114] величины р для ряда катионов и анионов. Метод определения величин р /из данных по ( + будет рассмотрен ниже. [c.23]

Растворимость галоидных солей щелочных металлов при 0° С показана в табл. 33. Если данных для 0° С в литературе нет, то в скобках указана другая температура. Из данных таблицы видно, что прямой зависимости растворимости от величины ионных радиусов нет. Это очевидно, так как растворимость зависит не только от величин энергии решетки, но и от величин теплоты гидратации. Последняя ше зависит от размеров ионов иначе, чем энергия решетки. Приблизительные данные для теплот гидратации Н можно получить путем измерения теплот растворения Ь [c.251]

Однако, основываясь на законе Гесса, можно вычислить теплоту образования кристаллогидратов, произведя измерения теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в больших количествах воды. Такого типа процессы быстро протекают до конца, вследствие чего результат измерений будет достаточно точным. [c.135]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

Примерно такова же разность теплот растворения газообразных галоидоводородов в этих растворителях. Для вычисления использованы результаты измерения теплот образования хлористого и бромистого аммония из газообразного галоидоводорода и аммиака и измерения теплот растворения аммонийных солей в жидком аммиаке [c.263]

О. Я. Самойловым был разработан и успешно применен термохимический метод оценки координационных чисел ионов в разбавленных водных растворах [29]. Этот метод основан на измерении интегральных теплот растворения солей в воде и водных растворах кислот, при этом определяется зависимость теплот растворения соли от концентрации кислоты в растворителе. [c.451]

Однако, основываясь на законе Гесса, можно вычислить теплоту гидратации соли, произведя измерения теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в больших количествах воды. [c.51]

K. П. Мищенко с сотрудниками удалось установить ряд существенных закономерностей при изучении водных растворов солей (интегральные теплоты растворения, теплоемкости и, в сочетании с измерениями парциальных давлений паров растворителя, энтропийные характеристики) [158—163]. Одним из важнейших является тот факт, что температурные коэффициенты интегральных теплот растворения солей в воде во всех многочисленных изученных случаях отрицательны, т. е. экзотермичность теплот растворения увеличивается с повышением температуры. Это согласуется с тем, что теплоемкости таких растворов всегда значительно меньше, чем аддитивная сумма теплоемкостей компонентов. Вторые же производные теплот растворения по температуре положительны. Избыточные значения парциальных моляльных изменений энтропии воды почти во всей области концентраций положительны, т. е. преобладает разрушающее действие ионов на первичную структуру воды. Это указывает на ведущую роль резко выраженной специфической структуры воды в энергетической характеристике растворов. Чем выше температура, тем слабее проявляется этот фактор. [c.197]

Устройство калориметра с электрообогревом. Для определения теплоты растворения соли можно воспользоваться калориметром с электрообогревом. Этот прибор дает сравнительно точные результаты и может быть применен не только для определения теплот растворения, но и для других калориметрических измерений. [c.52]

Непосредственное измерение этой величины затруднительно. Для получения точной величины ДН реакция должна протекать быстро и до конца, вместе с тем при прямом измерении реакция обрааования кристаллогидрата идет быстро только в начале, когда реагирует поверхностный слой кристаллов, затем реакция сильно замедляется и, кроме того, надо учитывать теплоту растворения соли в воде и теплоту разбавления раствора соли. Поэтому теплоту гидратообразования определяют из разности интегральных теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в таких количествах воды, чтобы конечная концентрация раствора в обоих случаях была одинакова и раствор был достаточно разбавленным. [c.46]

Определение теплоты растворения соли. После определения суммарной теплоемкости системы охладить калориметрический стакан и его содержимое до начальной температуры. Затем начать запись температур. На одиннадцатом отсчете пробойником разбить ампулу (пробойник сейчас же вынуть), продолжая непрерывно запись температур. По окончании главного периода сделать десять-одиннадцать измерений равномерно меняющейся температуры. Определить графически [c.170]

Если вторую и следующие навески соли вносят не в чистую воду, а в раствор, то вычисленная по уравнению (III. 10) величина будет промежуточной теплотой растворения (стр. 48). Интегральную теплоту растворения вычисляют из нее по уравнению (III. I). Теплоту АЯ,л определяют как среднее из результатов двух-трех измерений и выражают в Дж/моль. [c.55]

При более точных измерениях тепловое значение калориметра определяют экспериментально, вводя в систему точно известное количество теплоты и измеряя соответствующее повышение температуры калориметра. Источником вводимой теплоты служит электрический ток, нагревающий систему, или реакция с известным тепловым эффектом (сжигание бензойной кислоты в калориметрической бомбе, растворение соли). [c.392]

При помощи этого закона можно рассчитать величину теплового эффекта превращения вещества там, где невозможно произвести точного прямого измерения. Например, при помощи прямого измерения трудно определить точно величину теплоты образования кристаллогидратов, так как реакция образования кристаллогидратов из безводного твердого вещества и воды идет быстро только вначале, пока не прореагируют с водой поверхностные слои кристалликов безводного вещества, а затем реакция сильно замедляется и долго не заканчивается. Кроме того, процесс осложняется растворением вещества в воде. Однако при помощи основного закона термохимии можно определить теплоту образования кристаллогидрата, если измерить теплоту растворения безводной соли и теплоту растворения кристаллогидрата и из первой величины вычесть вторую [c.20]

Гидратную воду в перхлорате магния удобно определять путем измерения теплоты гидратации при растворении соли. Смит [91 ] помещал пробу соли массой 20 г, завернутую в фильтровальную бумагу, в сосуд Дьюара емкостью 300 мл, содержащий 75 мл воды. Сосуд встряхивали для ускорения растворения пробы и отмечали наибольшее повышение температуры А Г, линейно связанное с содержанием воды. Для безводной соли наблюдаемое повышение температуры составляло 37,5 С, а для дигидрата 17,6 С. [c.211]

Специфика неводны-х электролитных систем (летучесть растворителей, иногда небольшая растворимость, необходимость гарантировать отсутствие влаги и т. д.) заставили для их изучения разработать и осуществить более сложные калориметрические установки. Для измерения теплот растворения солей в органических растворителях в области небо.тхьших концентраций был использован изотермический микрокалориметр, принцип действия которого основан на наблюдении изменений объема рабочей жидкости (СС14), пропорциональных изменениям температуры [26]. В дальнейшем этот кало-ри.метр был усовершенствован Г. М. Полторацким и применялся [c.34]

Тогда для раствора соляной кислоты энтальпия иона хлора будет равна ДЯс1°= —167,45 кДж/моль. Теплота растворения соли в воде может быть определена на основе цикла Борна — Габера, иллюстрация которого приведена на рис. 15. Причем численные значения энергии диссоциации О известны из спектральных измерений. [c.66]

Е случае водных растворов солей для измерений теплот растворения электролитов вполне достаточны сравнительно простые калориметры типа Вревского. Это усовершенствованное в нашей лаборатории устройство [12—15] позволяет при тщательной работе, измеряя эффекты с от 0,5 до 2,5 -н 3°, достигать точности 0,3 -ь 0,5%. Подобный калориметр с термометром Беккмана со шкалою, разделенной на /500 был также успешно использован для измерений теплот взаимодействия целлюлозы с различными жидкостями [16, 17]. При этом достигается вполне удовлетворительная воспроизводимость результатов при М = 0,02 -т- 0.05°. Позднее аналогичное устройство широко применено для изучения взаимодействий целлюлозы с растворами щелочей и солей [16—23]. Рассматриваемые в последующих главах термохимические характеристики водных растворов электролитов получены также на калориметрах типа Вревского. Только и.змерения при --2 и —6° С потребовали создания специальных устройств [24, 25]. [c.34]

При введении в такой смешанный растворитель электролита следует ожидать наименьшей экзотермичности (наибольшей эндотермичности) растворения при том составе растворителя, который отвечает наиболее прочной его структуре. Помимо упомянутых выше работ, недавно это явление было подтверждено Г. А. Крестовым и В. И. Клоповым [131 при исследовании теплот растворения ряда солей в смесях вода — метанол и вода — этанол, причем ими показано, что стабилизация структуры воды молекулами СН3ОН выражена более резко, чем в случае jHjOH. По-видимому, это связано с размерами молекул спиртов. Интересны также результаты этих авторов по измерению теплот растворения Са(Г Оз), в смесях метанола и этанола малые добавки СНдОН к этанолу стабилизируют структуру последнего напротив, малые добавки этанола к метанолу нарушают структуру СН3ОН. По мнению авторов, это связано с различием размеров молекул и локальных разрежений в жидких фазах этих спиртов. [c.251]

Теплота образования НаВОг-НгОг-ЗНгО составляет 5,12 Ч- f 9,50 = 14,62 ккал/моль (табл. 1). Очевидно, растворение этого соединения в большом количестве воды должно сопровождаться поглощением тепла. Измеренная нами теплота растворения соли составляла 14,2 ккал/моль. [c.131]

Еще в 1899 г. Н. Галицкий [439] опубликовал результаты измерений теплот растворения KNO3 и К2СО3 в смешанном растворителе вода—этанол при постоянной концентрации солей (т = 0,9) и переменном содержании спирта от О до 28% (мол.). Им было замечено, что на изотерме зависимости теплоты растворения от состава смешанного растворителя в области около 15% (мол.) этанола наблюдается минимум экзотермичности растворения. [c.253]

Теплота этого процесса не может быть измерена в калориметре непосредственно, так как окорость образования uS04-5H20 мала. При образовании устойчивого кристаллогидрата теплоту гидратации можно определить калориметрически. Практически теплоты образования кристаллогидратов определяют по разности теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в большом количестве воды. При интенсив ном перемешивании раствора скорость растворения описывается уравнением (VI.13). Если растворять тонкоиз-мельченный безводный сульфат меди в большом количестве раст-(вора концентрации, близкой к насыщенному раствору, то при быстром перемешивании гидратация сульфата меди пройдет мгновенно, а растворение будет происходить медленно, так как (Снас—С) близко к нулю. Таким образом, измеренный тепловой эффект будет соответствовать только теплоте образования кристаллогидрата. [c.135]

Определение теплоты растворения безводной соли. В сосуд Дьюара (или в прибор для калориметрических измерений) налить 25 мл дистиллированной воды и поместить термометр Ассмана (на 1 см выше дна стакана), укрепив его в зажиме штатива. Отметить температуру воды с точностью до 0,1 С. Быстро высы- [c.70]

В 1954 г. [132] были проведены измерения растворимости кварца, тридимита, кристобалита и кварцевого стекла как в жидкой, так и в паровой фазах воды вплоть до давления 480 бар и температуры 470°С. Повышение растворимости кварца с увеличением давления и температуры вплоть до 600°С, отмечено в работах [30, 133]. Изучение растворимости кварца в воде и в солевых и щелочных растворах в условиях вплоть до 900°С и 6 килобар [134] показало, что растворимость лишь немного понижалась в присутствии соли, но прямо пропорционально увеличивалась при добавлении основания. В трех статьях Китахары [135] описывается растворимость кварца в гидротермальных условиях, причем особое внимание обращено на сверхкритические условия вплоть до 500°С и 900 бар. Теплота растворения кварца, подсчитанная из данных по его растворимости, оказалась равной 7,8 ккал/моль. В 1965 г. был опубликован обзор [30] по растворимости кремнезема в воде и в ее парах, в котором собраны данные, полученные на основании более чем 1000 экспериментов, выполненных при температурах до 650°С и давлениях до 300 кг/см . Это позволило построить полную диаграмму растворимости. В подтверждение более ранних работ показано, что растворимость кремнезема повышается с возрастанием плотности воды или ее пара, достигая максимума, вблизи критической точки. Термодинамические свойства и растворимость кварца вплоть до температуры 600°С и давления 5 кбар обобщены Хегелсоном [136]. [c.52]

Превосходными примерами тщательных измерений этого типа служат работы Липсетта и др. [83] и Бенсона [51, 84], определявших теплоту растворения хлорида натрия. Детально ознакомиться с этими работами, особенно с методикой эксперимента, лучше всего по оригинальным статьям. Точность калориметрических измерений характеризует следующий пример при растворении 1,2 г порошкообразного хлорида натрия температура в калориметре меняется всего на 0,014 °С при этом учитывают поправки на теплоту испарения воды в ампулу для образца после его разгерметизации и теплоту, выделяющуюся при перемешивании раствора. По данным Липсетта и др. [83], теплота растворения мелкокристаллической соли на 16 кал/моль выше, чем у крупнокристаллической соли, для которой теплота растворения равна 928 кал/моль. Размер частиц у полученных субл нмацией мелкокристаллической фракции был равен 1 мкм. Следовательно, удельная поверхностная энергия хлорида натрия равна 400 эрг/см . [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология